溶液法接枝改性乙烯-丁烯共聚物工艺研究

溶液法接枝改性聚烯烃,具有接枝均匀、单体残留少等优点,在一些高端应用领域具有优势。采用马来酸酐为接枝单体,考察了单体用量、反应时间、反应温度、溶剂用量、催化剂用量等条件对接枝率的影响。结果表明,反应温度125℃,反应时间2 h,环己酮质量为300%乙烯-丁烯共聚物质量,马来酸酐用量为乙烯-丁烯共聚物质量的25%,BPO用量为乙烯-丁烯共聚物质量的4%时,接枝率可达1.02%。

煤基石脑油裂解乙烯/丙烯/丁烯共聚三元聚丙烯生产工艺的研究

分析了国内工业化批量生产三元共聚聚丙烯企业少的原因,以煤基石脑油裂解乙烯/丙烯/丁烯为原料,将煤基石脑油裂解装置、聚丙烯装置、聚乙烯装置进行耦合,在原有Novolen生产共聚聚丙烯的工艺装置上自主进行工艺技术设计,使其具备生产三元共聚聚丙烯的条件,并详细介绍了其生产工艺。经估算,与直接引进整套生产三元共聚聚丙烯的装置相比,可节省设备投资成本1800万元;与生产通用拉丝聚丙烯相比,生产1 t三元共聚聚丙烯可增加效益1000元~1500元。

新型乙烯-丁烯共聚弹性体的结构特征及力学行为

用ＤＳＣ、ＸＲＤ、ＤＭＡ研究了采用新型高活性催化剂合成的乙烯－丁烯共聚物的结晶性能结果显示：随着共聚物中丁烯含量的增加，其结晶熔融温度、结晶度降低，微晶尺寸变小，聚丁烯链段主要出现在乙－丁共聚物的非晶区域．因此，新型乙－丁共聚弹性体具有非交联型热塑性弹性体的特征，其应力－应变表现为初始模量低、应力小、形变大的特点．

丁烯醛与聚乙烯醇的缩醛化反应机理

化学分析法及碳核磁共振研究表明 ,作为不饱和醛的α 丁烯醛 (巴豆醛 )与聚乙烯醇在水溶液中进行缩醛化时存在着 1,2 加成与 1,4 加成两种反应方式 .此机理不同于只有 1,2 加成方式的聚乙烯醇缩饱和醛化反应 .1,4 加成主要导致聚乙烯醇缩丁烯醛的交联 .

低残余醛的聚乙烯醇缩丁烯醛水溶液

主要介绍了聚乙烯醇缩丁烯醛的制备及后处理过程,使它达到游离醛低含量的环保要求,另外初步探讨了以该水溶液为保护胶体合成白乳胶的研究,进而拓展了聚乙烯醇缩丁烯醛的应用领域。

苯乙烯-乙烯／丁烯嵌段共聚物的二维核磁方法

利用二维核磁方法对苯乙烯-乙烯/丁烯嵌段共聚物的链段微结构进行了定性。利用普通一维1H和13C核磁得到了共聚物分子的基本结构信息;利用1H-1H-COSY二维核磁确定了共聚物中同核氢质子之间的偶合关系;利用13C-1H-HSQC和13C-1H-HMBC二维核磁确定了共聚物异核碳氢原子的单键相关性,明确了直接相连接的C-H化学位移,为微结构的确定提供了依据。归属了苯乙烯嵌段结构中的亚甲基和次甲基的化学位移;同时归属了乙烯-丁烯嵌段链段结构中的甲基、亚甲基和次甲基的化学位移,并确定了重复单元的链段结构状态。二维核磁方法可以得到很多在普通一维核磁中难以解析的信息。二维核磁是对苯乙烯-乙烯/丁烯嵌段共聚物链结构定性的有效手段。

低浓度高粘度的聚乙烯醇缩丁烯醛水溶液

为探索化工副产品 α-丁烯醛 (巴豆醛 )的应用途径 ,研究了聚乙烯醇缩丁烯醛水溶液的制备和粘度性质。与聚乙烯醇缩其它醛的水溶液相比 ,聚乙烯醇缩丁烯醛水溶液可获得在较低浓度下具有较高粘度的特性。用质量浓度 3%～ 4 %的聚乙烯醇水溶液与 α-丁烯醛在室温至 5 0℃范围内及酸催化下进行缩醛化可制得粘度高达数十 Pa.s的缩醛产物。它在涂料、胶粘剂。

聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物的合成、表征以及表面形貌研究

以DiCumCl/TiCl4//DtBP为引发体系,正己烷和一氯甲烷为溶剂,在-80℃下,通过可控正离子聚合法成功合成聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)(SIBS)三嵌段共聚物。通过体积排斥色谱法/示差折光指数/多角激光光散射/紫外分光光度仪(SEC/RI/LS/UV)、热失重分析(TG)、差示量热扫描仪分析(DSC)和原子力显微镜(AFM)对产物进行表征。实验结果表明:SIBS三嵌段共聚物的相对分子质量随着苯乙烯投料量的增加不断提高,聚苯乙烯质量分数也增加,相对分子质量分布没有明显变化。SIBS的DSC测试发现明显的2个Tg(玻璃化转变温度),表明存在微相分离结构。通过AFM对SIBS表观形貌的研究,进一步表明SIBS存在微观相分离结构,退火后相分离结构更有序和更规整。

低残余醛的聚乙烯醇缩丁烯醛的制备与应用

以聚乙烯醇(PVA)和丁烯醛为主要原料,合成了聚乙烯醇缩丁烯醛(PVBE)。讨论了反应时间、丁烯醛用量、HCl含量和PVA浓度等因素对PVBE黏度的影响。结果表明:200 mL PVA(质量浓度大于5%)溶液中加入0.75～1.5 mL的HCl,当丁烯醛用量(ρ)在0.15～0.25之间,通过调节以上因素,室温反应120～216 h可制得适宜黏度的PVBE水溶液;同时介绍了PVBE中去除残余醛的两种方法;最后研究了低残余醛PVBE作为增稠剂、保护胶体在聚醋酸乙烯(PVAc)乳液中的应用。

乙烯-1-丁烯共聚物为橡胶相的抗冲共聚聚丙烯的结构

通过核磁共振波谱仪、凝胶渗透色谱仪、差示扫描量热仪、扫描电子显微镜等对乙烯-1-丁烯共聚物为橡胶相的抗冲共聚聚丙烯的结构进行了分析,并测试了其模塑收缩率及耐应力发白性能。结果表明:乙烯-1-丁烯共聚物可溶物的相对分子质量较低时,所制抗冲共聚聚丙烯在注塑过程中易受到剪切应力作用而沿熔体流动方向形成柱状取向结构,此橡胶相取向结构赋予抗冲共聚聚丙烯低模塑收缩率和良好的耐应力发白性能;乙烯-1-丁烯共聚物可溶物的相对分子质量较高时,所制抗冲共聚聚丙烯在注塑过程中则呈现典型的“海-岛”状橡胶形态,因而表现出较高的模塑收缩率和较差的耐应力发白性能。

异丁烯醇聚氧乙烯醚与丙烯酸的竞聚率及共聚物链段分布

以过硫酸铵(APS)为引发剂,在50℃对异丁烯醇聚氧乙烯醚(HPEG)大单体与丙烯酸(AA)进行低转化率(<15%)的水溶液共聚反应。用凝胶渗透色谱和高效液相色谱分别测定反应体系中HPEG和AA剩余量。依据设计反应单体投料比,K-T作图法处理数据,得到异丁烯醇聚氧乙烯醚(HPEG)与丙烯酸(AA)的竞聚率分别为:r1(HPEG)=0.017,r2(AA)=1.70。进而分析了HPEG与AA共聚物P(HPEG-co-AA)的链段微结构和链节分布。当投料比为1∶4时,二元共聚物P(HPEG-co-AA)中HPEG以1个单体单元存在。丙烯酸均聚形成的链段以3~15个单体单元的链段长度为主,链段数均长度为7.8。

六氢吡啶在聚异丁烯阳离子聚合中的作用及聚苯乙烯-聚异丁烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物

通过对六氢吡啶 ( 6H PY)浓度、不同陈化方式、反应时间、单体浓度及 [6H PY]/[H2 O]等条件的考察 ,从聚合物 GPC谱图和紫外光谱测试分析得知 ,6H PY能起到捕获质子和稳定链增长活性中心的双重作用。找到了异丁烯阳离子聚合反应的最佳条件为二枯基氯浓度 ( [Di Cum Cl]) =3× 1 0 - 3 mol/L;[Ti Cl4]/[Di Cum Cl]=2 0 ;[6H PY]/[Di Cum Cl]=0 .4 ;反应时间 70 min;加料顺序 :Di Cum Cl— 6H PY—Ti Cl4,同时陈化 1 5 min再加入单体。提出了第三组分在异丁烯阳离子聚合反应中的作用机理 ,利用顺序加入单体法和链增长中心转移法合成了高 Mn

丁烯酸乙烯酯用于白乳胶的改性

丁烯酸乙烯酯(VB)存在于醋酸乙烯工业的废液中。制备低固含量(＜22%)的白乳胶(聚醋酸乙烯酯乳液)时,加入少量(白乳胶总质量的0．03%～0．56%)的VB与醋酸乙烯酯一起共聚,可制得表观粘度为13～65 Pa·s的白乳胶,而且其粘接强度和耐沸水性都比相同条件下制备的不加VB的白乳胶明显提高。用于已有的白乳胶改性时,加入0．6%～12．9%(按白乳胶质量计)的VB进行加热反应,其粘接强度及耐沸水性均可明显增加。表明工业废液中的丁烯酸乙烯酯具有提取应用的价值。

傅里叶变换红外光谱法测定苯乙烯-异丁烯酸甲酯共聚物中苯乙烯单元含量

取0．013g共聚物样品，用压片机在压力30MPa和温度（150±10）℃的条件下压制成厚度为0．05mm的样品膜供傅里叶变换红外光谱法分析用。根据苯乙烯-异丁烯酸甲酯共聚物的红外光谱特征性，分别选择波数700cm叫和1730cm叫作为苯乙烯和异丁烯酸甲酯的定量峰位。选用已知苯乙烯单元的共聚物样品，按方法分析并测得相关数据。以苯乙烯单元的质量分数（％）作为纵坐标，以特征峰面积比值（A700／A1730）为横坐标制作标准曲线。根据所测得未知样品的A700／A1730比值，在标准曲线上查得其苯乙烯单元的含量。该法测定聚合物中苯乙烯单元的范围为40％～85％。测得不同苯乙烯单元含量样品的相对标准偏差（n=6）为0．9％～1．9％。将红外光谱法分析结果与核磁共振法分析结果进行比较，相对误差在2％以内。

镍二亚胺配合物-TiCl_4复合催化剂制备新型乙烯/1-丁烯共聚产物结构性能研究

研究了三种负载型镍的二亚胺配合物与 Ti Cl4组成的新型复合催化体系 ,在不用 MAO,以烷基铝为助催化剂的条件下 ,催化乙烯 / 1-丁烯淤浆共聚制备的一系列塑性体和弹性体共聚物的结构性能。发现由于催化体系具有齐聚及原位共聚性能 ,制得的共聚产物是一种高支化度 (2 1.1～ 70 .3branch num-ber/ 10 0 0 C)、低密度和极低密度 (0 .880 g/ cm3 ～ 0 .911g/ cm3 )

饱和型乙烯-丁烯弹性体的交联机理

乙烯-丁烯共聚物弹性体(POE)通常采用过氧化二异丙苯(DCP)进行交联反应,但是该交联反应的具体机理尚不明确。文中通过原位升温红外光谱结合外扰相关移动窗口二维相关红外(PCMW2D)和广义二维相关红外分析对POE的DCP交联机理进行了分析。在差示扫描量热分析(DSC)中,POE交联反应过程的温度区域能够在曲线中得到佐证。从PCMW2D图谱分析和DSC曲线中可以看出,交联反应的最大速率出现在170~188℃处。为了获得交联反应过程中具体的交联机理,在广义二维相关分析中对相应官能团对应的波数进行分析。从各个官能团运动的先后次序上能够将这一交联过程划分为4个具体步骤:DCP开始分解并释放出自由基;由DCP分解而来的自由基在主链亚甲基上进行自由基加成反应,生成新的链自由基;在侧链甲基上的1个氢原子受到由DCP分解而来的自由基的进攻,从而形成一部分甲基自由基;不同分子链之间的2个链自由基相互偶合生成新的共价键完成整个交联反应过程。

溴化异丁烯与对甲基苯乙烯共聚物在轮胎中的应用

介绍溴化异丁烯与对甲基苯乙烯共聚物(BIMSM弹性体)在轮胎气密层、胎面和胎侧中的应用情况。与氯化丁基橡胶和溴化丁基橡胶相比,采用BIMSM弹性体的气密层气密性能更好,且耐热性能和耐屈挠性能显著改善;添加纳米填料的BIMSM纳米复合材料可以进一步提高气密层气密性能;采用BIMSM弹性体/尼龙动态硫化合金可以在气密层厚度减小80%的情况下大幅提高气密性能。胎面胶采用BIMSM弹性体可以提高轮胎的牵引性能和耐磨性能。非污染性黑胎侧胶采用BIMSM弹性体可以改善胶料的综合物理性能。

溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物发泡材料的制备及性能

以氮气为物理发泡剂,采用间歇式发泡法对溴化异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物(BIMSM)基体材料进行发泡,研究了高岭土用量及发泡温度对BIMSM发泡材料力学性能及泡孔结构的影响。结果表明,在相同发泡温度下,随着高岭土用量的增加,发泡材料的密度、邵尔C硬度、拉伸强度及撕裂强度均增大,泡孔尺寸呈先增大后减小的趋势,泡孔密度则先减小后增大,泡孔分布不均匀程度增加。当高岭土用量相同时,随着发泡温度的升高,发泡材料的密度、邵尔C硬度、拉伸强度及撕裂强度均降低,泡孔尺寸增大,泡孔分布更加均匀。

丁烯酸乙烯酯的提取及聚合应用

丁烯酸乙烯酯存在于醋酸乙烯酯生产的工业废液中,可用蒸馏法提取及纯化,具有一些独特的性质:如在一定条件下会聚合形成环状结构;用于以聚醋酸乙烯酯为基础的乳胶漆交联改性时,无须引发剂和加热,只是简单混合即可使耐洗刷次数增加几倍,还可与其它乙烯基酯、氯乙烯、苯乙烯、马来酸酐等多种单体共聚,主要起提供交联的作用。

聚乙烯醇缩丁烯醛胶粘剂的研究进展

综述了聚乙烯醇缩丁烯醛胶的制备原理和制备方法,并主要讨论了聚乙烯醇缩丁烯醛在国内外的应用进展情况。