降解淀粉与乙烯基类单体接枝聚合物的合成及应用

适当降解的玉米淀粉与乙烯基类单体在引发剂作用下通过接枝聚合得到了改性淀粉鞣剂。当体系中w (降解淀粉 ) =10 %、w (乙烯基类单体 ) =2 0 %、引发剂质量为反应物质量的2 .0 %、反应温度为 5 0℃、反应时间为 1 5h时所得聚合物的接枝百分率为 87%、接枝效率为94%及接枝频率为 43。用其预鞣时可减少铬鞣剂用量 30 %～ 5 0 % ,铬鞣废液中铬含量降低到 ρ(Cr2 O3) =0 .2 6g/L ,用其复鞣时所得成革的选择填充性显著。成品革丰满柔软 ,粒面细腻。

氧化降解淀粉-乙烯基类单体接枝共聚反应的研究

以十二烷基硫酸钠、Span80为乳化剂 ,过硫酸铵 /亚硫酸氢钠氧化 -还原体系为引发剂 ,用乙烯基类单体与氧化降解淀粉接枝共聚 ,制备可用于皮革复鞣的改性淀粉产品。采用逐步寻优法研究了单体配比、乳化剂用量、引发剂用量 ,对接枝率、接枝效率和单体转化率的影响 ,得到较佳的合成条件为单体配比 :丙烯酸 (AA)1 0 g、丙烯腈 (AN) 5 g、甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 1 5 g、丙烯酸丁酯 (BA) 1 0 g;乳化剂用量 :十二烷基硫酸钠 0 .75g,Span80为 5 g;引发剂用量 2 .5 g。对接枝共聚产物进行FT -IR、XRD和SEM表征。

^(13)CNMR法研究乙烯基类单体与胶原蛋白水解多肽的接枝共聚反应

通过比较胶原蛋白丙烯酸水解物、乙烯基类单体均聚物、共聚物及其与多肽接枝共聚物的13CNMR谱图,证明在以过硫酸铵为引发剂时乙烯基类单体确实与胶原蛋白水解多肽发生接枝共聚反应.在δ为69.6～69.8及44.1～44.5处出现接枝共聚特征吸收.并对其反应历程进行推测.

乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂与皮胶原相互作用的研究

在不同用量和不同pH值条件下,将乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂与皮粉作用,考察复合鞣剂用量及pH值对鞣剂结合量的影响,找出鞣剂的理想用量和适宜pH值;在理想用量和适宜pH值条件下,将复合鞣剂与去氨基皮粉、酯化皮粉作用,研究胶原氨基和羧基与复合鞣剂的结合;在相同的试验条件下,将乙烯基类聚合物与皮粉、去氨基皮粉、酯化皮粉作用,研究乙烯基类聚合物与胶原氨基和羧基的结合,并将两者的试验结果进行对比,以此考察乙烯基类聚合物与蒙脱土的复合是否具有协同效应。研究结果表明:pH值在3.95左右,复合鞣剂用量在30%左右,复合鞣剂与皮粉的作用效果最好;复合鞣剂与皮粉主要是以电价键、共价键和酯键方式结合的;胶原分子链中的氨基是复合鞣剂主要的结合基团,而羧基的作用相对较少;乙烯基类聚合物与蒙脱土的复合具有一定协同效应。

乙烯基类聚合物接枝水解胶原蛋白复鞣填充剂的制备及应用

采用乙烯基类单体对水解胶原蛋白进行接枝共聚改性,制备了蛋白复鞣填充剂。通过红外光谱(FT-IR)和热重分析(TG)对改性前后的水解胶原蛋白结构和热稳定性进行表征,并将制备的蛋白复鞣填充剂应用于绵羊服装革复鞣工序,对坯革增厚率及物理机械性能进行了测定。FT-IR结果表明:乙烯基类单体在水解胶原蛋白多肽链上发生了接枝聚合。TG结果表明:通过接枝共聚,水解胶原蛋白的热稳定性有一定提高。复鞣应用结果表明:采用蛋白复鞣填充剂复鞣后坯革的增厚率达15.1%,抗张强度为14.9N/mm2,撕裂强度为51.2N/mm,断裂伸长率为78.3%,物理机械性能均达到服装用革行业标准,并能赋予坯革良好的丰满性和柔软性。

乙烯基类单体接枝共聚改性淀粉的研究进展

简要介绍了淀粉的结构及性质,综述了乙烯基类单体接枝共聚改性淀粉的合成方法,及其在制革、高吸水树脂、水处理、降解塑料和造纸等众多领域的应用进展,对其今后的发展提出了一些建议。指出将现代新型技术引入到乙烯基类单体接枝共聚改性淀粉的研究中,能够赋予其更优异的性能,从而扩大改性淀粉的应用范围。

乙烯基类聚合物鞣剂的鞣制机理及新进展

首先从乙烯基类聚合物鞣剂与生皮的作用机理及用于复鞣时与铬鞣革的作用机理 2个方面 ,对乙烯基类聚合物鞣剂的鞣制机理进行了综述 ,然后 ,概述了近年来提出的新的鞣制机理的研究方法 ,及有关乙烯基类聚合物鞣剂的新的鞣制机理。

示差扫描量热法(DSC)研究乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂的鞣制机理

采用皮粉及化学修饰皮粉,分别与乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂、乙烯基类聚合物作用,并对鞣制前后的各种皮粉进行DSC测试。分析DSC谱图得知,鞣制后皮粉的收缩温度、协同单元、发生收缩反应时的反应级数以及活化能,均大于未鞣制皮粉,说明纳米复合鞣剂及乙烯基类聚合物具有一定的鞣制作用,且纳米复合鞣剂的鞣制作用大于乙烯基类聚合物,胶原中的氨基是与鞣剂结合的主要基团。

淀粉接枝水溶性乙烯基类单体反相乳液聚合研究进展

综述了近5年来淀粉接枝水溶性乙烯基类单体反相乳液聚合基础研究、聚合体系动力学以及应用研究,介绍了国内外研究动态,并展望发展前景。

乙烯基类单体与淀粉的接枝共聚反应Ⅱ—骨架淀粉结构与界面形态对接枝共聚反应的影响

本文以水作介质, Fenton’s 试剂(Fe^(2+)-H_2O_2)为引发剂,丙烯酸丁酯为接枝单体,研究了骨架淀粉的结构与界面形态,对丙烯酸丁酯与玉米淀粉按技共聚反虚的影响。发现骨架淀粉作为接枝共聚物的主干、母体,不仅对最终产物的性能有决定性意义,并对接枝反应的进行和接枝产物的结构与形态都具有直接的、关键性的影响。通常玉米淀粉呈微胞结构,其大分子聚集态结构由结晶区、取向区、无定形区三部分组成。反应活性为结晶区<取向区<无定形区。玉米淀粉经过氧化降解,除保持部分原有的活性—OH 以外,还引入了众多的活性—COOH,提高了接枝反应点数目.且众多的活性—CDOH 能将单体吸附到淀粉骨架附近,有利于接枝.另一方面,经过氧化降解,使淀粉分子量降低,粒度变细,比表面增大,活性端基充分暴露,因此反应活性得到提高。

亚麻等麻类纤维与乙烯基类单体接枝共聚反应的研究进展

近年来,乙烯基类单体与亚麻、大麻、苧麻等麻类纤维的接枝共聚反应已得到关注。本文着重总结接枝的引发方法,包括:1.辐射引发接枝;2.光引发接枝;3.Ce(Ⅳ)离子引发接枝;4.锰盐引发接枝;5.V(Ⅴ)离子引发接枝;6.Fenton's 试剂(Fe^(2+)-H_2O_2)引发接枝;7.过硫酸盐氧化还原引发体系接枝。上述各类引发体系及接枝纤维的结构与性能表征均在本文中作了述评。

乙烯基类聚合物鞣剂组成与性能的相关性

本文采用二次回归正交［１］的试验设计方法，探索乙烯基类聚合物鞣剂的组成与性能的量化关系。探索了６种单体（丙烯腈—ＡＮ、丙烯酰胺—ＡＭ、甲基丙烯酸—ＭＡＡ、甲基丙烯酸甲酯—ＭＭＡ、醋酸乙烯酯—ＶＡｃ、丙烯酸乙酯—ＥＡ）与丙烯酸（ＡＡ）的二元共聚物，对增厚率、收缩温度、物理机械性能、可压缩因子［２］等１０个指标进行了测定，对数据进行回归，得到乙烯基类聚合物鞣剂的组成与其性能指标的经验关联式或回归方程ｙｐ＝ａｘ２＋ｂｘ＋ｃ（ｐ、ａ、ｂ、ｃ为回归参数），并对含有不同共单体的复鞣剂用于铬革复鞣对坯革的各项指标产生的影响进行了讨论。

不同低聚乙二醇链长的聚对亚苯基亚乙烯基类交替型发光共聚物

合成了3种分子主链由1,4二苯乙烯基苯(DSB,聚对亚苯基亚乙烯基PPV三单元的低聚物)与不同长度的离子传导型隔离链段低聚乙二醇(OEO,或聚氧乙烯)组成的交替型蓝色发光共聚物DSB二缩三乙二醇(TEO)、DSB五缩六乙二醇(SEO)和DSBPEG1500.研究了3种聚合物在其氯仿溶液中的电荷传输机理.通过多种手段考察了不同长度的OEO链段对聚合物的结晶能力、相结构以及其对锂盐溶解能力的影响,并讨论了此类材料的合理结构设计原则.以DSBTEO为发光层材料,装配了电致发光器件.

原子净电荷分布对乙烯基类单体聚合机理的判定

运用密度泛函理论方法(DFT)在B3LYP/6-31d水平上全优化计算乙烯基类单体的几何构型和原子净电荷分布.通过原子净电荷分布的情况,对其净电荷分布模型进行了简单地分析,并以此为依据判断了乙烯基类单体的聚合机理.结论表明,理论计算的结果与实际结果基本吻合.

多元乙烯基类共聚物鞣剂单体组成与成革性能的关系

研究了五种单体 (丙烯腈 - AN、丙烯酰胺 - AM、甲基丙烯酸甲酯 - MMA、醋酸乙烯酯 - VAc、丙烯酸乙酯 - EA)与丙烯酸 ( AA)的六元共聚物鞣剂对成革增厚率、收缩温度、物理机械性能、可压缩因子 [2 ]等的影响 ,得到聚合物鞣剂的组成与其性能指标的经验关联式 ,从 9个指标得到 9个经验关联式 ,形式为yp=bo+∑5i=1bixi+∑5i=1,i<jbijxixj+∑5i=1biix2i,并进行了深入的讨论。

乙烯基类单体接枝共聚改性淀粉的研究进展(续)

简要介绍了淀粉的结构及性质,综述了乙烯基类单体接枝共聚改性淀粉的合成方法,及其在制革、高吸水树脂、水处理、降解塑料和造纸等众多领域的应用进展,对其今后的发展提出了一些建议。指出将现代新型技术引入到乙烯基类单体接枝共聚改性淀粉的研究中,能够赋予其更优异的性能,从而扩大改性淀粉的应用范围。

乙烯基类纸塑复合乳液的合成

本文介绍了对醋酸乙烯酯—丙烯酸酯乳液体系进行改性 ,形成乙烯基类纸塑复合乳液的合成工艺 ;

多元乙烯基类共聚物鞣剂单体组成与成革性能的关系

前文［１］ 报导了二次回归正交的试验设计方法对二元乙烯基类聚合物鞣剂的组成与性能量化关系的探索，研究了６ 种单体（丙烯腈—ＡＮ、丙烯酰胺—ＡＭ、甲基丙烯酸—ＭＡＡ、甲基丙烯酸甲酯—ＭＭＡ、醋酸乙烯酯—ＶＡｃ、丙烯酸乙酯—ＥＡ） 与丙烯酸（ＡＡ）的二元共聚物鞣剂对成革增厚率、收缩温度、物理机械性能、可压缩因子［２］ 等１０ 个指标进行了测定，得到聚合物鞣剂的组成与其性能指标的经验关联式ｙｐ ＝ ａｘ２ ＋ ｂｘ ＋ ｃ（ｐ、ａ、ｂ、ｃ 为回归参数）。本文探索了５ 种单体（ＡＮ、ＡＭ、ＭＭＡ、ＶＡｃ、ＥＡ）与丙烯酸的六元共聚物，对９ 个指标得到９ 个经验关联式，形式为ｙｐ ＝ ｂ０ ＋ ∑５ｉ ＝ １ｂｉｘｉ ＋ ∑５ｉ ＝ １ ，ｉ＜ ｊｂｉｊｘｉｘｊ ＋ ∑５ｉ ＝ １ｂｉｉｘ２ｉ，并进行了深入的讨论。

4,4′-二(硬脂酰胺基)二苯甲烷在乙烯基类单体中的分子组装及其结构形态研究

4,4′-二(硬脂酰胺基)二苯甲烷(BSDM)能在乙烯基类单体中进行聚集、自组装,并可使苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯等凝胶化,形成相应的分子凝胶.凝胶/溶胶相变温度(TGS)与BSDM浓度有关,BSDM质量分数越大,凝胶体系中分子间氢键和π-π键越多,要破坏它们所需要的能量越高,TGS因而也就越高.透射电镜表明,BSDM在各种可聚合溶剂中通过分子间相互作用形成类似纤维状的聚集体结构.BSDM在可聚合溶剂聚合前后的偏光显微照片表明,BSDM在体系中的晶型结构是球晶.