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乙烯基降冰片烯为第三单体的三元乙丙共聚物的合成与表征
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作者 陈建军 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第1期75-81,共7页
以膦亚胺半茂钛为主催化剂、甲基铝氧烷为助催化剂、5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)为第三单体合成了乙烯-丙烯-VNB(E-P-VNB)三元共聚物。利用GPC,IR,DSC,1H NMR,13C NMR等方法分别研究了共聚单体及反应条件的影响、共聚物的硫化特性及耐热... 以膦亚胺半茂钛为主催化剂、甲基铝氧烷为助催化剂、5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)为第三单体合成了乙烯-丙烯-VNB(E-P-VNB)三元共聚物。利用GPC,IR,DSC,1H NMR,13C NMR等方法分别研究了共聚单体及反应条件的影响、共聚物的硫化特性及耐热氧老化性能。实验结果表明,采用膦亚胺半茂钛催化体系成功合成了分子量高且分子量分布较窄的E-P-VNB。VNB的加入降低了乙丙共聚反应速率及收率,但VNB含量可达4.0%(w),催化活性在106g/(mol·h)以上,未出现可见的凝胶,E-P-VNB中无规结构单元占主导地位。E-P-VNB硫化胶的硫化速度快,交联密度大,高温压缩永久变形小,回弹性和物理机械性能好,耐热氧老化性能更优。 展开更多
关键词 膦亚胺半茂钛 5-乙烯基-2-冰片 烃三元共聚
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用负载钛催化剂催化1-丁烯与乙烯基降冰片烯共聚合 被引量:2
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作者 刘晓晗 刘晨光 +1 位作者 姚薇 黄宝琛 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 2011年第1期51-54,共4页
以负载钛体系(TiCl4/MgCl2,简称Ti)为主催化剂,三异丁基铝(简称Al)为助催化剂,加氢汽油为溶剂,合成了1-丁烯/乙烯基降冰片烯共聚物,探讨了反应条件对聚合的影响,并用红外光谱、核磁共振氢谱和差示扫描量热法对共聚物结构和热性能进行了... 以负载钛体系(TiCl4/MgCl2,简称Ti)为主催化剂,三异丁基铝(简称Al)为助催化剂,加氢汽油为溶剂,合成了1-丁烯/乙烯基降冰片烯共聚物,探讨了反应条件对聚合的影响,并用红外光谱、核磁共振氢谱和差示扫描量热法对共聚物结构和热性能进行了表征和测试。结果表明,聚合的最佳反应条件为乙烯基降冰片烯的投料摩尔分数7.6%、Ti/单体(摩尔比)10-4、Al/Ti(摩尔比)500、反应温度40℃和反应时间10 h;通过与聚1-丁烯的对比,证明共聚后体系中引入了双键和大体积取代基,共聚物中乙烯基降冰片烯链段的摩尔分数为1.98%。 展开更多
关键词 1-丁 乙烯基降冰片烯 负载钛系催化剂 反应条件 微观结构
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环己烷-乙烯基降冰片烯体系汽液平衡数据测定及关联 被引量:1
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作者 曾庆荣 王桂英 王广铨 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第10期1621-1624,共4页
采用改进的Rose汽液平衡釜 ,测定了在 12 0 kPa压力下的乙烯基降冰片烯精馏体系中环己烷 (CH) 乙烯基环己烯 (VCH) ,环己烷 (CH) 乙烯基降冰片烯 (VNB) ,环己烷 (CH) 四氢茚 (THI)的汽液平衡数据 ,并进行了热力学一致性验证 ,由所... 采用改进的Rose汽液平衡釜 ,测定了在 12 0 kPa压力下的乙烯基降冰片烯精馏体系中环己烷 (CH) 乙烯基环己烯 (VCH) ,环己烷 (CH) 乙烯基降冰片烯 (VNB) ,环己烷 (CH) 四氢茚 (THI)的汽液平衡数据 ,并进行了热力学一致性验证 ,由所测数据回归出三组用于该体系Wilson方程的配偶参数 ,并证明了Wilson方程可以较好地关联环己烷 乙烯基降冰片烯体系的汽液平衡 .为乙烯基降冰片烯精馏体系的开发与设计提供了基础数据 . 展开更多
关键词 环己烷 乙烯基降冰片烯 汽液平衡 WILSON方程 减压精馏分离 热力学关联
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乙烯基降冰片烯异构化研究(Ⅰ)——(Na-NaOH)/(γ-Al_2O_3)体系催化剂研究 被引量:7
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作者 崔昌亿 王浔 +3 位作者 丁元生 王兵 刘青春 谭乃迪 《吉化科技》 1997年第3期17-24,共8页
文章介绍了乙烯基降冰片烯异构化用的超强碱催化剂研究成果。本研究中开发出高碱强度、高碱量的超强碱催化剂——(Na—NaOH)/(γ-Al_2O_3)体系催化剂。其碱强度H-和碱量超过目前已报道的世界上最强的超强碱催化剂——日本住友化学公司... 文章介绍了乙烯基降冰片烯异构化用的超强碱催化剂研究成果。本研究中开发出高碱强度、高碱量的超强碱催化剂——(Na—NaOH)/(γ-Al_2O_3)体系催化剂。其碱强度H-和碱量超过目前已报道的世界上最强的超强碱催化剂——日本住友化学公司超强碱催化剂碱强度和碱量,呈现出优异的催化性能。其乙烯基降冰片烯转化率达到99.6%以上,乙叉降冰片烯选择性达到99.84%以上。 展开更多
关键词 乙烯基降冰片烯 异构化 超强碱 催化剂
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UNIFAC模型预测乙烯基环己烯—乙烯基降冰片烯气液相平衡数据 被引量:1
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作者 曾庆荣 王桂英 +2 位作者 张振坤 刘放 王广铨 《化工时刊》 CAS 2005年第3期6-8,共3页
以乙烯基环己烯—乙烯基降冰片烯为体系 ,在低压下 ,将气相视为理想气体 ,液相为非理想溶液的情况下 ,用UNIFAC模型估算了液相活度系数 ,得到了在 8 0kPa下此二元体系的气液平衡数据 ,并与文献值比较 ,拟合结果较好。结果表明在缺乏此... 以乙烯基环己烯—乙烯基降冰片烯为体系 ,在低压下 ,将气相视为理想气体 ,液相为非理想溶液的情况下 ,用UNIFAC模型估算了液相活度系数 ,得到了在 8 0kPa下此二元体系的气液平衡数据 ,并与文献值比较 ,拟合结果较好。结果表明在缺乏此体系的气液平衡数据时 ,可以用UNIFAC模型估算作为基础数据 ,以便顺利进行工程设计。 展开更多
关键词 乙烯基降冰片烯 UNIFAC 环己 相平衡数据 气液 模型预测 液相活度系数 模型估算 非理想溶液 理想气体 二元体系 基础数据 工程设计 气相
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乙烯基降冰片烯的合成 被引量:1
6
作者 史晋宜 钟方丽 李振铎 《天津化工》 CAS 2001年第5期29-30,共2页
本文研究了乙丙橡胶第三单体乙叉降冰片烯的中间体—乙烯基降冰片烯的合成方法及最佳工艺条件
关键词 乙烯基降冰片烯 合成 乙丙橡胶 工艺条件 EPM 硫化 中间体
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乙烯基降冰片烯异构化研究(Ⅱ)──(Na_2O-Na)/(γ-Al_2O_3)超强碱催化剂研究
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作者 崔昌亿 王浔 +4 位作者 丁元生 吕伟东 王洪斌 李伟 王兵 《化工科技》 CAS 1998年第4期35-41,共7页
介绍了用于乙烯基降冰片烯异构化的(Na2O-Na)/(γ-Al2O3)超强碱催化剂研究成果。该催化剂最高碱强度H_达到43以上。其碱强度高于35的碱的量达到5.5~6.0mmol/g催化剂,呈现出良好的乙烯基降冰片烯异构化活性。
关键词 乙烯基降冰片烯 异构化 超强碱 催化剂
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新型固体超强碱催化剂Na-NaOH/γ-Al_2O_3对乙烯基降冰片烯(VNB)异构的效果研究
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作者 徐迪静 《化工管理》 2016年第10期219-220,共2页
本文叙述了通过一系列对比实验,如反应时间、催化剂选择及用量、以及反应温度等对乙烯基降冰片烯异构化反应的影响,进一步考察乙烯基降冰片烯在新型固体超强碱催化剂作用下异构化反应的转化率和选择性。实验表明:固体超强碱是指碱强度(H... 本文叙述了通过一系列对比实验,如反应时间、催化剂选择及用量、以及反应温度等对乙烯基降冰片烯异构化反应的影响,进一步考察乙烯基降冰片烯在新型固体超强碱催化剂作用下异构化反应的转化率和选择性。实验表明:固体超强碱是指碱强度(H^-)≥26.0的固体碱性物质,近年来将金属钠沉积到Al_2O_3中,制备出高效催化烯烃双键转移反应的催化剂,自此加深了对固体碱催化剂的研究。应用乙烯基降冰片烯异构的方法可以得出乙丙橡胶第三单体乙叉降冰片烯等重要的工业原料,在乙烯基降冰片烯异构的过程中要使用到固体超强碱催化剂。 展开更多
关键词 超强碱 催化剂 异构化 乙烯基降冰片烯
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乙烯基降冰片烯合成的序列实验研究 被引量:4
9
作者 蒋正兴 郭世卓 +1 位作者 杨忠保 马洪玺 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第10期847-852,共6页
通过机理分析,在存在气相死体积的2 L高压釜中对乙烯基降冰片烯的合成工艺进行了系统的序列实验研 究。通过层次递进的初步探索性实验、均匀设计实验和单因素考察实验逐步优化了合成工艺,同时对双环戊二烯解聚 和环戊二烯与丁二烯的Diel... 通过机理分析,在存在气相死体积的2 L高压釜中对乙烯基降冰片烯的合成工艺进行了系统的序列实验研 究。通过层次递进的初步探索性实验、均匀设计实验和单因素考察实验逐步优化了合成工艺,同时对双环戊二烯解聚 和环戊二烯与丁二烯的Diels-Alder反应的机理进行了深入地分析。 展开更多
关键词 乙烯基降冰片烯 双环戊二 丁二 均匀设计 序列实验 乙丙橡胶 乙叉冰片 合成
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乙烯基降冰片烯合成液的分离和提纯 被引量:1
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作者 王亚红 李俊杰 《吉林石油化工》 1997年第4期44-46,共3页
本文研究了乙丙橡胶第三单体乙叉降冰片烯的中间体-乙烯基降冰片烯含成液的分离和提纯过程,并得出最佳工艺条件。
关键词 乙烯基降冰片烯 乙丙橡胶 提纯
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乙烯基降冰片烯减压精馏系统的模拟与优化 被引量:2
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作者 曾庆荣 王桂英 王广辁 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2005年第8期609-612,共4页
汽相采用Virial方程,液相采用Wilson方程汽液平衡模型,对乙烯基降冰片烯(VNB)合成液减压精馏系统建立了复杂精馏塔的数学模型,采用严格的三对角矩阵法编制了适用于非理想完全互溶体系精馏塔模拟计算程序,经过模拟与优化计算,得到了达到... 汽相采用Virial方程,液相采用Wilson方程汽液平衡模型,对乙烯基降冰片烯(VNB)合成液减压精馏系统建立了复杂精馏塔的数学模型,采用严格的三对角矩阵法编制了适用于非理想完全互溶体系精馏塔模拟计算程序,经过模拟与优化计算,得到了达到分离要求(塔顶VNB含量≥99%)精馏塔最佳回流比、最适宜进料板序数、最佳全塔理论塔板数等的操作参数,模拟计算结果与实验结果相吻合,证明该模拟系统准确可靠,从而为乙烯基降冰片烯(VNB)合成液减压精馏系统工程设计提供了依据。 展开更多
关键词 乙烯基降冰片烯 减压精馏系统 VNB 分离工艺 数学模型
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茂金属催化5-亚乙烯基-2-降冰片烯与乙烯的共聚 被引量:1
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作者 李红春 牛永盛 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第1期13-15,共3页
研究了茂金属催化体系[2-C5Me4-6-tBuC6H3O]TiCl2/Al(iBu)3/Ph3CB(C6F5)4催化5-亚乙烯基-2-降冰片烯(ENB)与乙烯(E)的共聚反应。考察了聚合条件对催化活性、共聚物中ENB的含量和共聚物分子量的影响。利用氢核磁共振谱(1H-NMR)、差示扫... 研究了茂金属催化体系[2-C5Me4-6-tBuC6H3O]TiCl2/Al(iBu)3/Ph3CB(C6F5)4催化5-亚乙烯基-2-降冰片烯(ENB)与乙烯(E)的共聚反应。考察了聚合条件对催化活性、共聚物中ENB的含量和共聚物分子量的影响。利用氢核磁共振谱(1H-NMR)、差示扫描量热仪(DSC)和凝胶渗透色谱仪(GPC)对合成的共聚物进行表征。结果表明,在ENB/E共聚反应中,ENB环内双键参与聚合,ENB环外双键(亚乙烯基)保留。合成了ENB物质的量分数高达50.1%和玻璃化转变温度高达170.5℃的共聚物。合成的共聚物分子量分布较窄(PDI=1.93~2.11),最高分子量达到193 kg/mol。 展开更多
关键词 茂金属 乙烯 5-亚乙烯基-2-冰片
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双金属催化5-乙烯基-2-降冰片烯与甲基丙烯酸特丁酯共聚
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作者 杨建平 房江华 +3 位作者 陈斌 邵丹凤 胡敏杰 高浩其 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第4期333-336,共4页
考察了双金属催化剂Fe(acac)3-Al(i-Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化5-乙烯基-2-降冰片烯(ENB)与甲基丙烯酸特丁酯(TBMA)共聚反应条件的影响因素。并用核磁共振波谱、红外光谱方法考察了共聚物的组成,用凝胶渗透色谱分析了聚合物的相对分子质... 考察了双金属催化剂Fe(acac)3-Al(i-Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化5-乙烯基-2-降冰片烯(ENB)与甲基丙烯酸特丁酯(TBMA)共聚反应条件的影响因素。并用核磁共振波谱、红外光谱方法考察了共聚物的组成,用凝胶渗透色谱分析了聚合物的相对分子质量及其分布。结果表明,当n(三异丁基铝)∶n(乙酰丙酮铁)=23∶1,c(乙酰丙酮铁)=2.26×10-3 mol/L,聚合温度为70℃,聚合时间为6 h,溶剂为甲苯,总单体浓度4 mol/L,n(ENB)∶n(TBMA)=1∶1时,共聚物中ENB与TBMA摩尔分数分别为18.2%和81.8%,共聚物分散指数为Mw/Mn=1.33。 展开更多
关键词 Fe-Al双金属催化剂 共聚 5-乙烯基-2-冰片 甲基丙酸特丁酯 功能材料
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5-乙烯基-2-降冰片烯的聚合及接枝反应
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作者 李会平 郑欣 +3 位作者 王晓亚 刘宾元 李黎 梁晓蕾 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期9-12,16,共5页
利用新型Pd(Ⅱ)型"裸露"的金属催化剂催化5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)的乙烯加成聚合,并利用红外(IR)、核磁(1H-NMR)对单体及聚合物的结构进行了表征。同时利用过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂引发聚合物与丙烯酸叔丁酯(tBA)、N-异... 利用新型Pd(Ⅱ)型"裸露"的金属催化剂催化5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)的乙烯加成聚合,并利用红外(IR)、核磁(1H-NMR)对单体及聚合物的结构进行了表征。同时利用过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂引发聚合物与丙烯酸叔丁酯(tBA)、N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)、甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)的接枝反应,通过红外、核磁和凝胶渗透色谱(GPC)等方法表征了接枝聚合物的结构,证明得到了接枝共聚物,定量分析了接枝不同单体的相对接枝量大小,结果表明,丙烯酸叔丁酯的相对接枝量较高。同时考察了三种接枝聚合物的热稳定性和溶解性。 展开更多
关键词 5-乙烯基-2-冰片 乙烯加成聚合 接枝
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乙烯-丙烯-非共轭二烯烃共聚物的合成 被引量:5
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作者 王萍 张春英 +4 位作者 刘惠民 杨博 商革 杨巍 王笑海 《弹性体》 CAS 2016年第6期47-50,共4页
以二(磷酸二异辛酯基)氧钒为主催化剂,以氯化烷基铝为助催化剂,形成了二(磷酸二异辛酯基)氧钒-氯化烷基铝-活化剂催化体系,并用该催化体系,合成了四元高门尼黏度乙丙橡胶。并对四元乙丙橡胶的合成进行了较详细的研究,同时还系统研究了... 以二(磷酸二异辛酯基)氧钒为主催化剂,以氯化烷基铝为助催化剂,形成了二(磷酸二异辛酯基)氧钒-氯化烷基铝-活化剂催化体系,并用该催化体系,合成了四元高门尼黏度乙丙橡胶。并对四元乙丙橡胶的合成进行了较详细的研究,同时还系统研究了第四单体5-乙烯基-2-降冰片烯的加入量、氢气用量对聚合物相对分子质量和门尼黏度的调节作用,主催化剂的加入量对聚合物门尼黏度的影响,及Al/V配比及活化剂的加入量对聚合催化效率的影响。 展开更多
关键词 乙丙橡胶 四元 5-乙烯基-2-冰片 合成
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新一代EPDM——高VNB-EPDM 被引量:10
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作者 谢忠麟 《橡胶工业》 CAS 北大核心 2011年第2期115-122,共8页
介绍高VNB(5-乙烯基-2-降冰片烯)-EPDM的性能特点和应用。高VNB-EPDM重均相对分子质量大,相对分子质量分布适中,长链支化度高。与第三单体为ENB(5-亚乙基-2-降冰片烯)和DCPD(双环戊二烯)的EPDM相比,高VNB-EPDM胶料硫化速度快,过氧化物... 介绍高VNB(5-乙烯基-2-降冰片烯)-EPDM的性能特点和应用。高VNB-EPDM重均相对分子质量大,相对分子质量分布适中,长链支化度高。与第三单体为ENB(5-亚乙基-2-降冰片烯)和DCPD(双环戊二烯)的EPDM相比,高VNB-EPDM胶料硫化速度快,过氧化物硫化剂用量小;在硫化剂用量相当的情况下,高VNB-EPDM胶料的交联密度较大,过氧化物残余量和残余不饱和度低,综合物理性能优异。高VNB-EPDM主要应用领域为汽车散热器胶管、建筑窗户密封条和汽车减震件等。 展开更多
关键词 EPDM 第三单体 5-乙烯基-2-冰片
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Synthesis, Structure and Catalytic Activity of a Palladium(Ⅱ) Complex Based on 4-Chloro-2-[(6-methyl-pyridin-2-ylimino)-methyl]-phenol Ligand 被引量:2
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作者 路学春 梁红 +3 位作者 邓建琴 程星 陈建新 张治纯 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2016年第5期725-730,共6页
The title complex bis{4-chloro-2-[(6-methyl-pyridin-2-ylimino)-methyl]-phenol}-palladium(Ⅱ)(C_(26)H_(20)Cl_2N_4O_2Pd) has been synthesized by the reaction of 4-chloro-2-[(6-methylpyridin- 2-ylimino)-methyl]-phenol wi... The title complex bis{4-chloro-2-[(6-methyl-pyridin-2-ylimino)-methyl]-phenol}-palladium(Ⅱ)(C_(26)H_(20)Cl_2N_4O_2Pd) has been synthesized by the reaction of 4-chloro-2-[(6-methylpyridin- 2-ylimino)-methyl]-phenol with Pd(CH_3COO)_2, and characterized by IR spectrum and elemental analysis. Single-crystal X-ray diffraction analysis results further confirmed the molecular structures. The crystal belongs to the monoclinic system, space group P2_1/c with a = 4.1324(2), b = 23.5432(16), c = 11.8943(8) ?, β = 91.238(5)o, V = 1156.93(12) ?~3, C_(26)H_(20)Cl_2N_4O_2Pd, M_r = 597.76, Z = 2, D_c = 1.716 g/cm^3, μ = 1.067 mm^(-1), F(000) = 600, the final R = 0.0247 and w R = 0.0677(I > 2σ(I)). In the presence of methylaluminoxane(MAO), the complex exhibits excellent catalytic activities(1.737×10~7 g of PNB(mol of Pd)^(-1)·h^(-1)) in the vinyl polymerization of norbornene. 展开更多
关键词 催化活性 反应合成 分子结构 苯酚 X-射线衍射分析 乙烯基降冰片烯 配体
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