乙烯气相法制醋酸乙烯Pd-Au催化剂研究进展

醋酸乙烯(VAc)是重要的化工原料,具有良好的应用价值。随着光伏行业的迅速发展以及环保要求的提升,我国对高品质醋酸乙烯(即乙烯气相法醋酸乙烯)的需求逐年增加,开发高催化活性、高目标产物选择性、高稳定性以及低成本的乙烯气相法制醋酸乙烯Pd-Au催化剂具有重要意义。首先,综述了乙烯气相法制醋酸乙烯催化剂的发展,概述了Pd-Au催化剂的载体、活性组分以及醋酸钾助剂的作用,分析了乙烯气相法制醋酸乙烯的两种反应机理和Pd-Au催化剂的失活原因,阐述了由浸渍法制得蛋壳型Pd-Au催化剂的制备过程。然后,总结了研究者为进一步提高催化性能、降低催化剂成本在催化剂改进方面的研究成果,包括载体改性和异型化,以及活性组分的浸渍、陈化、还原、水洗及干燥等步骤的改进。最后,提出了未来乙烯气相法醋酸乙烯催化剂的研究方向。

低浓度乙烯气或催化裂化干气制取乙苯

研制了低浓度乙烯或催化裂化干气制乙苯用的高硅沸石催化剂。所用倦化于气未经分离和纯化,研究了杂质气体 H_2S、CO_2和 H_2O 对乙基化的影响。考察了反应条件的影响,并得到最佳操作参数。乙烯转化率可大于90%,催化剂的单程操作时间大于50天,失活催化剂经烧炭再生可恢复原始活性和选择性。

基于DPCA-RBF网络的工业流化床乙烯气相聚合过程的软测量研究

工业流化床乙烯气相聚合反应是一个复杂的生产过程,具有高维、非线性、动态性和强噪声特点,质量变量难以直接测量。为解决关键质量变量在线软测量问题,首先采用动态主元分析(DPCA)的方法对过程变量提取主元,消除了过程变量之间的相关性、噪声并体现了建模数据的动态特性;其次对提取出的主元变量采用径向基函数网络(RBF)建模的方法,建立主元变量和质量变量之间的网络结构。对纯函数数据以及工业现场数据分别进行PCA-RBF模型及DPCA-RBF模型的仿真研究,研究结果表明,当建模数据存在非线性、动态性、噪声以及相关性等特性时,DPCA-RBF建模方法比PCA-RBF及单纯的RBF建模方法更优越。因此,DPCA-RBF建模方法较适合运用在工业实时变量的软测量中。

金属脱氧剂对乙烯气氛中氧脱除性能的研究

对TKY-1、TKY-2和TKY-3三种不同类型金属脱氧剂在富含乙烯气体中对氧深度脱除的性能进行了研究,通过比较,确定TKY-1脱氧剂为较佳的催化剂。在TKY-1脱氧剂上考察了脱氧温度对脱氧效果的影响,以及脱氧压力、空速对脱氧温度的影响。当脱氧精度(残氧体积分数)为1×10-6时,确定了TKY-1在富乙烯气氛中的脱氧操作温度,为回收炼厂气乙烯资源成套技术脱氧装置的设计提供了基础数据。

富乙烯气中氮氧化物的脱除技术

介绍了氮氧化物的危害和常规的净化脱除方法,讨论了富乙烯气中氮氧化物与大气中氮氧化物分析检测方法的区别,论述了炼厂催化干气中氮氧化物对回收烯烃资源的安全隐患。着重介绍了富乙烯气中氮氧化物的分析方法,一氧化氮(NO)的最小检出量可达到10×10^(-9);同时介绍了富乙烯气中催化剂的研究开发进展,催化剂能将催化干气中约100×10^(-6)的NO脱除至0.02×10^(-6)以下。

基于平面裁切的三角形乙烯-四氟乙烯气枕成形试验及数值模拟

基于平面裁切的设计方法，制作了边长为2．5m的正三角形乙烯-四氟乙烯（ETFE）气枕模型，结合自动压力控制、三维摄影测量、激光测量等技术对ETFE气枕进行充气成形试验和测量分析．ETFE气枕经历了0～2kPa的充气加压，压力为2kPa、时间为24h的黏弹性徐变，放气至0kPa、时间为24h的徐变恢复等一体化流程．得到了各状态下的气枕内压值、上膜面整体形态和下膜面矢高值，并基于膜面形态计算出应力分布．通过与充气加压过程的几何非线性有限元分析结果进行比较分析，揭示了ETFE薄膜经历弹性变形、黏弹性徐变、徐变恢复等过程时的深刻力学性能与行为．试验结果验证了基于平面裁切的成形设计方法的可行性，对ETFE气枕结构的推广和应用具有较高价值．

高效乙烯气相聚合催化剂进展

高效乙烯气相聚合催化剂进展李悦林尚安（东莞理工学院应化系，广东东莞５１１７００）（中山大学高分子所，广州５１０２７５）ＬｉＹｕｅ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＤｏｎｇｇｕａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｇ...

工业流化床乙烯气相聚合中的在线测量与模型分析(I)

工业流化床乙烯气相聚合过程是一类典型的多变量复杂非线性系统。我们首先分析了若干主要过程变量 (反应器温度等 )对两个质量变量 (树脂熔融指数和密度 )的影响趋势 ,给出了两组变量间的非线性函数结构形式 ,然后运用多元统计投影原理和非线性函数的Taylor逼近原理建立了流化床乙烯气相聚合过程变量和质量变量之间的主元多项式非线性偏最小二乘软测量 (NonlinearPLS)模型 ,并对理论结果进行了推证。基于实际工业运行装置的采样数据对NonlinearPLS模型进行了求取和验证 ,利用所求模型进行了树脂熔融指数和密度预测并将预测结果和误差分析结果与线性PLS及机理模型进行了比较。最后运用所建立的模型进行流化床乙烯气相聚合过程操作条件的模型预测分析全文分为两部分 ,这是第一部分。

猕猴桃的低乙烯气调贮藏

本文研究了低乙烯气调技术在猕猴桃长期贮藏中的应用及其影响贮藏效果的有关因素。结果表明，在适宜的温、湿度条件下，控制库内氧气含量于２～３％、二氧化碳３～５％、乙烯浓度＜０．０２ｐｐｍ，猕猴桃（品种为秦美）的贮藏寿命可达６个月以上，货架期不低于半个月，好果率９８．０３％，果肉硬度６．８２ｋｇ／０．５ｃｍ２，腐烂率０．７７％。果实新鲜饱满，风味正常，具有猕猴桃的固有特性。结果还表明。

猕猴桃的低乙烯气调贮藏保鲜研究

本文研究了不同采后处理方法在猕猴桃贮藏保鲜中的应用及其对贮藏效果的影响。先后经过四年共４５０吨的商业性试验结果表明，在适宜的温、湿度条件下，控制库内气体成分于Ｏ２２－３％、ＣＯ２４－５％、乙烯＜０．０２ＰＰｍ，优质猕猴桃（秦美）的贮藏寿命可达６－７个月，货架期不低于１５天．好果率９７－９８％．果实新鲜饱满、风味正常、具有猕猴桃鲜果的固有特性。结果还表明，供贮猕猴桃鲜果的质量对贮藏效果影响甚大。

液化乙烯气船C型独立液货舱稳定性分析

针对液化乙烯气船舶C型独立液货舱在内部真空载荷作用下失稳而损坏的问题,计算该液货舱模型的临界压力和许用轴向应力,运用有限元方法得到该实际货舱壁在不同真空状态下的最大轴向应力变化规律,确定液货舱工作中的最大允许真空度,指出避免货舱失稳的相关措施。

上海石化乙烯装置回收炼厂富乙烯气改造

上海石化2号乙烯装置通过对老区进行改造,引进新建3 500 kt/a催化装置副产的富乙烯气降低乙烯装置的能耗,回收催化干气中的乙烯及丙烯、乙烷等高附加值组分,提高乙烯收率0.51%、提高丙烯收率0.29%,提高双烯收率0.8%。降低能耗(标油)2.98 kg/t乙烯、降低物耗15.67 kg/t乙烯,提高了装置的竞争力。

富乙烯气对乙烯装置碳二系统的影响分析

将催化装置的副产物富乙烯气加工后,送入乙烯装置的分离系统以回收乙烯。对乙烯装置的脱乙烷塔和乙烯精馏塔进行了相应的扩能改造,更换了塔内件,并对脱乙烷塔的灵敏板位置进行了调整。实际运行过程中发现:由于富乙烯气的供应量不稳定,对乙烯装置的碳二精馏系统运行产生了一定的影响。对该系统进行了模拟计算,并对计算结果进行了分析,为操作参数的调整提供了依据。

负载二亚胺镍催化剂的乙烯气相聚合性能

合成了3种α-二亚胺镍金属配合物C30H28Br2NiN2，C36H40Br2NiN2，C28H40Sr2NiN2，并负载于MgCl2／SiO2复合载体上得到负载催化剂，分别记为Cat-a，Cat-b，Cat-c.利用1HNMR，ICP，SEM，GPC，BET等方法对配合物及催化剂的结构进行了表征，并将催化剂用于乙烯气相聚合，考察了催化剂的乙烯气相聚合性能。表征结果显示，当负载方法相同时，不同配合物对催化剂的表面性能及颗粒形态影响不大。实验结果表明，在相同聚合条件下，催化剂的乙烯气相聚合活性的高低顺序为：Cat—b〉Cat—a〉Cat—c。Cat—a所得聚乙烯的相对分子质量较低，Mw／Mm较宽；Cat—c所得聚乙烯的相对分子质量最高，相对分子质量分布最窄；负载二亚胺镍金属催化剂在气相聚合中不需引入共聚单体即可制得具有一定支化度的支化聚乙烯。Cat—a和cat-b所得聚乙烯的颗粒形态较好，基本呈球形。

富乙烯气中含氧杂质脱除技术的进展

概括介绍了乙烯的应用及含氧杂质对富乙烯气生产操作的危害,主要归纳了最近几年来国内外对富乙烯气中含氧杂质的脱除方法,指出了目前工业脱除富乙烯气中含氧杂质所运用的技术,最后,对含氧杂质从富乙烯气中脱除的技术在今后发展的趋势进行了展望。

新型粉末状聚苯乙烯气凝胶表面改性及吸附Cd(Ⅱ)特性

采用浓硫酸对新型粉末状聚苯乙烯气凝胶(PPA)进行表面改性,进一步研究了改性粉末状聚苯乙烯气凝胶(mPPA)对溶液中Cd(Ⅱ)的吸附特性。结果表明:浓硫酸表面改性对PPA纳米形貌和孔结构影响不大,PPA和mPPA均呈现独特的微孔-中孔-大孔呈层次化分布的孔结构特征。表面改性可以大幅度提升气凝胶对Cd(Ⅱ)的吸附率,适当增加表面改性时间、溶液pH、吸附温度和吸附时间,有助于mPPA对溶液中Cd(Ⅱ)的吸附,其吸附率可达99.2%。mPPA对Cd(Ⅱ)的吸附动力学符合准二级动力学方程;该吸附为自发进行的吸热过程,属于物理吸附和化学吸附的协同作用,但以物理吸附为主。

富乙烯气对裂解装置经济运行的影响分析

分析了裂解装置引入富乙烯气后对产品收率、产量、能耗、产品质量以及关键机组等方面的影响,特别在装置高负荷下富乙烯气对装置工艺和设备运行的影响。

尾气中回收乙烯气的方法探讨及其水碱洗塔改造

本文主要探讨中压法聚醋酸乙烯-乙烯共聚乳液生产中排放的尾气中乙烯气的回收方法,提出增加碱洗环节,以降低乙烯尾气中杂质的含量,提高回收乙烯气的质量;回收工艺改造后乙烯纯度能够达到96.43%,且改造后的水碱洗塔结构简单,工艺参数稳定,操作方便。

1/2C400压缩机密封乙烯气的回收控制

聚乙烯装置中流化气压缩机 1/2C40 0是核心设备。它是否正常运转将直接影响到装置的开停工。压缩机的密封气采用的是乙烯气 ,为保证压缩机长周期运行 ,又不影响流化气的组分 ,乙烯气是由一端打入压缩机 ,另一端排放至火炬 ,浪费很大。现介绍了在密封乙烯气出压缩机后的管路上连接一路至乙烯储罐 ,增加开关阀和压力表 ,并利用TDC 30 0 0的逻辑控制功能 ,实现密封乙烯气的回收控制 ,既节约了生产原料 。

卤代烃对乙烯气相聚合催化剂性能的影响

在淤浆聚合反应器中考察了二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、六氯乙烷和1,1,2-三氯三氟乙烷9种卤代烃促进剂对乙烯气相聚合催化剂催化活性的影响。结果表明,卤代烃促进剂的加入可有效提高催化剂活性,促进剂的最佳加入量与卤代烃的数量、种类、卤代位置以及烷烃的类型有关。