CTV系列乙烯法醋酸乙烯催化剂工业应用

对比了几种乙烯法制醋酸乙烯的国产与进口催化剂的工业应用情况，结果表明，国产CTV系列醋酸乙烯催化剂的各项性能均优于同类进口催化剂水平，尤其是CTV-Ⅳ型催化剂在活性和选择性方面已领先于同类催化剂的国际水平。

CTV-VA型乙烯法醋酸乙烯催化剂单管试验

利用单管固定床装置(Φ33 cm×800 cm)对新型高性能醋酸乙烯催化剂(CTV-VA)进行工业模拟工况下的评价试验,研究不同工况下催化剂的性能并对反应前后的催化剂进行表征。试验表明:在反应空速为1 900和2 500 h-1,反应压力为784 kPa,进口氧浓度达到6%时,催化剂空时收率分别可达10和12 t/(m3.d)以上,选择性达到94%以上;经过长周期运行,催化剂中活性组分的晶相结构无明显变化。

羰基法乙酸对乙烯法醋酸乙烯催化剂的影响

乙酸是合成醋酸乙烯(VAc)的主要原料。近年来随着原油价格的持续攀升,与乙烯法乙酸相比,羰基法乙酸的成本优势凸显。但羰基法乙酸中含碘,严重影响乙烯法VAc催化剂的活性和使用寿命,不适宜用作乙烯法VAc的原料。

CTV-Ⅲ型乙烯法醋酸乙烯催化剂单管试验

叙述了一种新型乙烯氧乙酰化合成醋酸乙烯催化剂在单管装置中的运行情况，试验表明：经过长时间运行，催化剂仍具有较高的催化活性与选择性；同时研究了系统传热时试验结果的影响。长时间单管运行后对该催化剂进行剖析，发现其物理化学性能及表面结构等均无明显变化，表明该催化剂具有良好的稳定性。

非常规球形乙烯法醋酸乙烯催化剂的研究与开发

常规球形催化剂是指大颗粒（ ５ｍｍ～７ｍｍ）球形醋酸乙烯催化剂，非常规球形即指圆柱形、环形等异形和细颗粒状醋 酸乙烯催化剂。异形催化剂自８０年代成为国际大公司研究开发的热点。着重介绍了德国Ｈｏｅｃｈｓｔ、日本可乐丽等公司在此 领域的研究开发状况，也对国内的研究进展进行了简单综述。

乙烯气相法制醋酸乙烯Pd-Au催化剂研究进展

醋酸乙烯(VAc)是重要的化工原料,具有良好的应用价值。随着光伏行业的迅速发展以及环保要求的提升,我国对高品质醋酸乙烯(即乙烯气相法醋酸乙烯)的需求逐年增加,开发高催化活性、高目标产物选择性、高稳定性以及低成本的乙烯气相法制醋酸乙烯Pd-Au催化剂具有重要意义。首先,综述了乙烯气相法制醋酸乙烯催化剂的发展,概述了Pd-Au催化剂的载体、活性组分以及醋酸钾助剂的作用,分析了乙烯气相法制醋酸乙烯的两种反应机理和Pd-Au催化剂的失活原因,阐述了由浸渍法制得蛋壳型Pd-Au催化剂的制备过程。然后,总结了研究者为进一步提高催化性能、降低催化剂成本在催化剂改进方面的研究成果,包括载体改性和异型化,以及活性组分的浸渍、陈化、还原、水洗及干燥等步骤的改进。最后,提出了未来乙烯气相法醋酸乙烯催化剂的研究方向。

高比表面积活性炭载体结构对乙炔法合成醋酸乙烯催化剂活性的影响

以不同的高比表面积(比表面积大于等于1 839 m2／g)活性炭为载体,在接近现有工业生产条件下研究了催化剂载体的结构对合成醋酸乙烯(VAc)生产能力的影响。实验结果表明,合成VAc的生产能力随活性炭载体比表面积的增加而增加,活性炭载体的比表面积为2 713 m2／g时催化剂的生产能力是载体比表面积为1 839 m2／g时催化剂生产能力的1.30倍;活性炭载体中孔径1-2 nm的孔对合成VAc的催化括性影响不大,孔径2-40 nm的孔对催化过程起主要作用。实验结果还表明,在空速小于360 h-1时,活性炭载体比表面积越大合成VAc的生产能力受空速的影响越大,即活性炭载体比表面积越大催化反应受扩散影响越严重;在高温(185-195℃)段,活性炭载体比表面积越大合成VAc的生产能力受温度的影响也越小。

乙炔法合成醋酸乙烯高活性催化剂的研究

研制了一种加助剂的醋酸锌/活性炭新催化剂(GC-87-43)在乙炔法合成醋酸乙烯(VAc)反应中,该催化剂比湖南维尼纶厂工业用 GC-湖维倦化剂生产能力高17-21%左右,其稳定性和生成的副产物无明显差别。

国内乙炔气相法制备醋酸乙烯催化剂的研究进展

醋酸乙烯是世界上产量非常大的50种有机化工原料之一。从活性组分、载体、助催化剂及失活原因4个方面综述了国内乙炔气相法合成醋酸乙烯催化剂的研究进展,并结合前人研究结果和目前发展趋势,对其未来研究方向进行了展望。

乙炔法合成醋酸乙烯催化剂的研究进展

从催化剂载体、活性组分、反应机理三个方面回顾了国内外乙炔法合成醋酸乙烯催化剂的研究进展,并对今后的发展方向进行了展望。

乙炔法气相合成醋酸乙烯催化剂的研究综述

从乙炔法气相合成醋酸乙烯的反应机理入手,综述了醋酸锌/活性炭催化剂的载体、活性组分、助剂以及失活机理的国内外研究情况.

竹质活性炭作为乙炔气相法制备醋酸乙烯催化剂载体的研究

分别以磷酸法、炭化活化一步法制备的竹质活性炭为例,利用SEM、N_(2-)物理吸附等表征手段系统比较了竹质活性炭和椰壳活性炭在物化性能方面的异同,同时利用热重法考察了竹质活性炭作为催化剂载体对醋酸锌的负载量,并以气固相固定床催化反应装置为评价装置,通过乙炔气相法制备醋酸乙烯的合成反应对其催化能力进行评价。实验结果表明,磷酸法制备的竹质活性炭在比表面积、孔结构等物化性能方面都已具备作为催化剂载体的条件,同时具有较好的负载量。但由于孔的分布多为微孔,中孔和大孔的分布较少,所以催化能力相对较低;通过对竹质活性炭进行初步改性,所制备的催化剂生产能力有一定的提高,这说明竹质活性炭具备良好的改性潜力。

乙炔气相法合成醋酸乙烯催化剂研究进展

国内主要采用乙炔气相法工艺合成醋酸乙烯。该工艺以醋酸锌/活性炭催化剂,其经过近一个世纪的发展性能有了较大提高,但仍存在活性低、寿命短等方面的不足。本文从反应及失活机理、活性组分、载体、助催化剂及催化剂制备工艺等5个方面总结了乙炔气相法合成醋酸乙烯催化剂方面的研究进展。

活性炭载体对乙炔法合成醋酸乙烯催化剂性能的影响

以4种不同活性炭作为催化剂载体,采用浸渍法制备了一系列乙炔法合成醋酸乙烯催化剂。利用元素分析(EA)、电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)、N2物理吸附、拉曼光谱(Raman)、X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)和X射线光电子能谱(XPS)等表征技术对活性炭载体基本性质进行了系统研究,并对制得的醋酸乙烯催化剂进行了催化活性评价。结果表明,活性炭载体孔结构性质对催化剂活性有重要影响,其中,孔结构分布中孔径为0~<2.0 nm的微孔占比越多,催化剂性能越好。具有最多0~<2.0 nm的微孔占比(89.2%)的活性炭载体制得的催化剂的催化活性最高(63.0 g/(L·h)),较具有最少0~<2.0 nm的微孔占比(65.0%)的活性炭载体制得的催化剂的催化活性提高50.7%。此外,活性炭载体表面含氧官能团对催化剂性能无明显影响。

Zn(Ac)_2/超高比表面积活性炭催化剂上乙炔法合成醋酸乙烯宏观动力学

在接近工业生产条件下研究了Zn(Ac)2/超高比表面积活性炭 (ABET=2713m2/g) 催化剂上,乙炔法合成醋酸乙烯 (VAc) 反应宏观动力学,并与Zn(Ac)2/日本普通椰壳炭 (ABET=1384 m2/g) 催化剂进行了比较.实验结果求得两种不同比表面积载体催化剂的宏观动力学方程分别为:υ1=28.22p1.00C2H2p-0.62VAc和υ2=25.03p1.01C2H2p-0.52VAc,即合成VAc的反应对乙炔是1级反应,对VAc是负的反应级数,载体的比表面积越高催化剂的催化反应活性越高.求得在160℃～175℃两种催化剂反应的平均表观活化能分别为:52.49(kJ·mol-1)和53.87(kJ·mol-1),均小于文献报道的反应真实活化能87.80(kJ·mol-1).

乙炔法合成醋酸乙烯酯催化剂活性影响因素分析及措施

从乙炔法合成醋酸乙烯酯反应机理出发,结合中国石化集团四川维尼纶厂生产实际情况,重点探讨了活性组分Zn(OAc)2含量、催化剂的配制过程、催化剂的粉化、催化剂床层温度等对催化剂活性的影响。提出改进催化剂载体结构、优化催化剂的配制、增加活性组分Zn(OAc)2含量、严格控制工艺条件等措施,从而提高产品产量。

新型环柱状催化剂气相法合成醋酸乙烯宏观反应动力学

采用内循环无梯度反应器，在工业气相法合成醋酸乙烯操作条件下研究了工业颗粒新型环柱状催化剂上乙烯氧乙酰化合成醋酸乙烯的宏观动力学。获得了可供实用的宏观动力学方程，为工业反应器的优化设计和操作提供了可靠的依据。

合成醋酸乙烯催化剂制备条件的研究

采用过量浸渍法制备乙炔气相法合成醋酸乙烯催化剂醋酸锌/活性炭,对制备条件进行了研究.结果表明,较合适的浸渍条件为醋酸锌浓度0.8mol/L,平衡时间60min,浸渍温度55℃.120℃下干燥30min水分就完全烘干,而90℃下干燥70min催化剂才达到恒重.由比表面积分析可知,随着干燥温度的升高,中孔被堵塞,催化剂的平均孔半径减小;干燥温度高于110℃后,比表面积和平均孔半径变化不明显.由SEM可以看出,催化剂表面明显存在醋酸锌晶体.

活性炭载体对醋酸乙烯合成催化剂活性的影响

选择6种活性炭为载体制备了用于合成醋酸乙烯的负载型醋酸锌催化剂,采用N2吸附、程序升温脱附、元素分析、扫描电子显微镜等表征方法,考察了活性炭载体的比表面积、孔结构、表面含氧官能团、表面形貌及化学组成对负载型醋酸锌催化剂活性的影响。研究结果发现,相对于墨水瓶孔结构的活性炭,具有平行板孔结构的活性炭更有利于反应物分子和产物分子在催化剂内表面的吸附和脱附,对应的负载型醋酸锌催化剂的活性较高;相同材质的活性炭载体中,比表面积较大、含CO的表面含氧官能团的比例较大、纯度高、灰分含量低的活性炭载体负载的醋酸锌催化剂的活性较高。

气相法聚乙烯工艺技术及其催化剂进展

气相法工艺制备聚乙烯是当今聚乙烯工业的主要发展趋势。介绍了冷凝及超冷凝技术、不造粒技术、共聚技术、原位技术、反应器新配置、双峰技术、激光催化等聚乙烯生产新技术的开发应用情况,以及用于乙烯气相聚合的铬基催化剂、齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂等催化剂的发展历程和现状。