乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应(XX)取代哌啶羟胺及其稳定自由基对苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚合的影响

研究了２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶羟胺（ＴＭＨＰＨＡ）和２，２，６，６－四甲基－羟基哌啶－１－氧自由基（ＴＭＨＰＯ）对偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）６０℃引发的苯乙烯（Ｍ１）－甲基丙烯酸甲酯（Ｍ２）共聚合的行为．结果表明，两种阻聚剂对苯乙烯（Ｓｔ）－甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）共聚合均呈现良好的阻聚效应，其中ＴＭＨＰＨＡ略优于ＴＭＨＰＯ；同时观察到Ｓｔ－ＭＭＡ共聚表观活化能和竞聚率表现出的差异．当阻聚剂为２００μｇ时，共聚物组成发生改变，它们的恒比共聚点由对照实验的０．５２９分别变化为０．５４３（ＴＭＨＰＨＡ）和０．５６７（ＴＭＨＰＯ）．

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应 ⅩⅢ.1,3,5-三苯甲(月替)与取代硝基苯混合物对甲基丙烯酸甲酯聚合的影响

研究1,3,5-三苯甲(月替)(TFH)与一些4-取代硝基苯(4SNB)和4-取代-1,3-二硝基苯(4SDNB)的混合物对偶氮二异丁腈引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合的影响。结果表明,TFH-4SNB配方对MMA聚合的阻聚功效与4SNB中取代基的电子效应有关。吸电子取代基能延长诱导期,提高阻聚能力。推电子基则降低聚合诱导期。对于TFH-4SDNB配方,聚合诱导期依赖于取代基的空间位阻:取代基的原子半径增大,聚合诱导期降低。