有利于环境保护的电缆用乙烯-醋酸乙烯酯弹性体出(EVM)

前言含40%～80%醋酸乙烯酯(VA)的乙烯-醋酸乙烯酯聚合物通称为橡胶状材料。该聚合物的饱和主链赋予EVM胶料较高的耐臭氧和耐天候老化性能。它们也显示耐高温性能。

新型聚乙烯弹性体导向的α-二亚胺镍配合物催化剂的研究进展

乙烯与α-烯烃共聚所制备的聚烯烃弹性体是聚烯烃材料的热点,可广泛应用于塑料相容剂、鞋底基材、光伏封装胶膜、微电子封装材料和弹性体纤维等高附加值产品领域。在我国缺少α-烯烃单体的形势下,迫切需要跨越传统共聚体系的新型催化剂。Brookhart型α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物催化剂能够实现单一乙烯聚合制备聚乙烯弹性体,是特别值得重视和推进产业化的催化剂体系。该类催化剂在催化乙烯聚合过程中采用“链行走”机理,“通过调控催化剂结构,不仅可以调节催化活性,更重要地可实现对所得聚乙烯支链的有效剪裁”;这些微观结构可控的聚乙烯弹性体在具有窄分子量分布特点的基础上,涵盖了从低分子量(降凝剂)、中等分子量(膜材)到高分子量(高强度树脂)各个范围的聚合产物。综述了可制备乙烯低聚物,油性低分子量、中等分子量、高分子量甚至超高分子量全系列支化聚乙烯的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的最新结构演变进展,对结构的改性包括N-芳基取代基的修饰、配体骨架结构的修饰和双核配体的利用三个部分;从空间效应和电子效应两方面探讨了配合物结构与催化性能的关系。α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂合成简单,具有中试放大基础和产业化推进的潜能,为单一乙烯聚合制备多品种新型聚乙烯弹性体奠定了良好基础。

传感驱动一体化碳纳米管/氮化硼/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物复合纤维的制备及其性能

为了丰富乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)基纤维的响应方式,实现电致可逆驱动,以纳米六方氮化硼(BN)为导热填料,采用熔融纺丝工艺制备BN/EVA复合纤维,并通过溶胀-浸渍法在纤维表面包覆碳纳米管(CNTs)导电层,制得具有皮芯结构的CNTs/BN/EVA复合纤维。结果表明:CNTs与纤维基体结合紧密,在纤维表面形成了良好的导电通路,CNTs/BN/EVA复合纤维的电导率可达到58.03 S/m,且具有良好的应变传感性能,其检测范围高达281%,具有较高的灵敏度和线性响应度(在175%~281%应变范围,GF为35.19,R^(2)=99.03%),响应时间和回复时间分别为196 ms和189 ms。加捻制得的CNTs/BN/EVA复合纱线在18 V电压下可在12 s内快速升温至111.45℃,且该复合纱线在周期性电刺激条件下表现出稳定的升降温行为,实现了对电致可逆驱动应变的精准调控。

高取向氢氧化镁的改性及其在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的应用

以菱镁矿煅烧得到的轻烧粉(主要成分为MgO)为原料,硝酸铵溶液为蒸氨母液,改变蒸氨条件提高蒸氨转化率,采用氨循环法合成层状高取向Mg(OH)_(2)。研究了蒸氨过程中硝酸铵的起始物质的量浓度(C_(NH_(4)NO_(3)))、蒸氨温度、氨/镁物质的量比对蒸氨转化率的影响;并以制得的Mg(OH)_(2)为研究对象,采用硅烷偶联剂乙烯基三甲氧基硅烷(HD-171)和乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷(HD-172)作为表面改性剂,对Mg(OH)_(2)进行改性,将改性剂HD-171和HD-172改性后Mg(OH)_(2)添加到乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)中,并对复合材料的拉伸性能和阻燃性进行表征。结果表明,温度、氨/镁物质的量比是影响蒸氨反应镁离子浸出率的关键因素,成功制备出纯度为99.98%、粒径为1.3μm、六方片状的高取向[I(001)/I(101)=1.3,I为晶面衍射峰强度]Mg(OH)_(2)产物。通过对比改性前后Mg(OH)_(2)的吸油值可知:在反应温度75℃,改性剂HD-171的质量分数为4%,反应60 min的条件下,改性剂HD-171对Mg(OH)_(2)的改性效果最好;在反应温度85℃,改性剂HD-172的质量分数为4%,反应60 min的条件下,改性剂HD-172对Mg(OH)_(2)的改性效果最好。在添加剂的质量分数均为70%的情况下,与未改性Mg(OH)_(2)/EVA复合材料相比,HD-171和HD-172改性Mg(OH)_(2)/EVA复合材料的拉伸强度分别提高了4.05和2.53 MPa,氧指数分别提升了2.6%和1.1%,说明HD-171和HD-172改性后的Mg(OH)_(2)可以有效地提高EVA的阻燃性和拉伸性能。

交联乙烯-醋酸乙烯酯共聚物/聚多巴胺复合材料的制备及光驱动形状记忆效应

通过熔融共混制备得到交联乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(CEVA)/聚多巴胺(PDA)复合材料,研究了交联程度对乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)形状记忆性能的影响,以及引入PDA纳米微球在基体中的光热效果。动态热机械分析表明,交联度的提高有助于减小塑性流动,从而使材料具有更稳定的形状记忆效应。PDA(质量分数0.8%)的引入赋予了CE-VA良好的光热性能,在0.546W/cm^(2)的近红外光下照射18s,温度可以由室温上升到106℃。在近红外光开启和关闭时,由于PDA光热特性致使CEVA晶区形态发生可逆变化,从而形成了近红外光触发的可逆双向形状记忆效应。

乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-VT2MES)的制备和表征

以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)为基体树脂的热熔胶粘接强度较低,这主要是因为EVA的内聚强度较低及胶合表面极性单元较少。为解决这一问题,以EVA为基体,通过熔融接枝法将极性乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(VT2MES)接枝到EVA主链上,得到乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-VT2MES)。借助傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)和核磁共振波谱仪(NMR)对产物的分子链结构进行了表征。结果表明,VT2MES可接枝到EVA分子链上,其接枝率最高可达2.37%。通过流变和熔融指数测试表明接枝产物的内聚强度得到了提高。将EVA和EVA-g-VT2MES制成胶膜黏合钢片,对比EVA,EVA-g-VT2MES的剥离强度最大可提升75.21%,表明了在EVA分子链上熔融接枝VT2MES可以大幅提高EVA基体的粘接强度。

高分子量聚醋酸乙烯酯乳液和醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液的合成及力学性能

对比研究了保护胶体聚乙烯醇(PVA)、阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)加料量和引发剂加料速率对聚醋酸乙烯酯(PVAc)和醋酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)乳液聚合过程中乳胶粒粒径和相对分子质量演化的影响。乳胶粒成核后明显的团聚特性决定了增加保护胶体PVA和阴离子乳化剂SDS加料量对提高PVAc相对分子质量作用不明显。该聚合体系中由于成核乳胶粒强烈的团聚倾向,同一乳胶粒中可同时存在多个自由基,减小引发剂加料速率可降低双基终止几率,明显提高PVAc相对分子质量。进一步利用该技术合成了不同相对分子质量的VAE乳液,力学性能对比测试表明,高分子量VAE乳液成膜具有更优异的力学性能,在聚合物水泥防水复合材料领域具有明显的性能优势。

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物国内生产应用现状

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)是塑料行业重要的组成部分,用途广泛。该文介绍了EVA的分类、性能、应用领域,重点介绍了目前国内EVA主要生产厂家、市场产品牌号和用途,分析了EVA现有的市场应用现状。

高效液相色谱法测定乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)胶膜中醋酸/醋酸根含量的不确定度评定

对液相色谱法测定光伏电池封装材料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)中的醋酸/醋酸根(HAc/Ac^(-))含量的不确定度进行评定。以去离子水超声溶解EVA中HAc/Ac^(-),pH值为2.5~3.0的磷酸盐缓冲溶液作为流动相,采用反相液相色谱法、紫外检测器检测,以外标法定量。实验中不确定度分量来源于样品重复性测试、样品称量、样品配制、标准曲线计算样品含量。结果表明,当称样量为0.5~1.0 g时,HAc/Ac^(-)含量(以醋酸钠,NaAc计)的测量结果为(128±3)g/g,k=2。不确定度最大来源为标准曲线拟合。

聚(2-乙烯吡啶)亲水改性聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯热塑性弹性体及应用

以聚(2-乙烯吡啶)(PVP)为亲水性改性剂,采用化学聚合改性和物理掺杂改性两种改性方法对聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯(SIS)进行改性。前者是将2-乙烯吡啶作为共聚单体,制备出聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯-聚乙烯吡啶(SISV)四嵌段聚合物、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚乙烯吡啶(SIV)三嵌段聚合物和聚异戊二烯-聚乙烯吡啶两嵌段(IV)。后者是将PVP按不同比例掺杂到SIS弹性体中。结果表明:改性后的材料水接触角均有降低,水膨张度均有明显提升,聚合改性效果更加明显。聚合改性SIS基热熔压敏胶的水接触角与改性前相比均有下降,IV基热熔压敏胶的水接触角降低幅度最大,亲水性最好。以上结果证明PVP可作为改性剂有效地提高了SIS的亲水性。

第九章 醋酸乙烯酯-乙烯共聚物弹性体

特种弹性体是合成橡胶中品种繁多的一大系统。由于它们各具优异的独特的性能,如耐高温、耐严寒、耐油、耐化学腐蚀、耐辐射、耐磨、气密性及电绝缘性等,因此被广泛用于国防、尖端科学技术及国民经济各部门。为了使广大科技人员及时了解国外特种弹性体的最新发展动向,我们组织编译了下面这个专集,重点介绍硅、氟、丙烯酸酯、氯磺化聚乙烯、聚硫、氯醇、环氧丙烷、聚降冰片烯、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、酯-醚共聚物、聚酰胺等十一种弹性体的生产、消费及贸易近况。本专集选用的资料均是化工部科技情报所从国外有关单位收集的最新资料。因编译时间匆促,有不当之处请批评指正。

乙烯-醋酸乙烯酯橡胶的共混改性

乙烯-醋酸乙烯酯橡胶(EVM)是一种重要的合成橡胶。文中介绍了不饱和羧酸盐增强EVM、EVM增韧改性尼龙1010和EVM/三元共聚尼龙共混物的研究工作。原位合成的不饱和羧酸盐能够显著改善EVM硫化胶的力学性能,是制备高性能和功能化EVM硫化胶的有效方法。EVM能够有效地增韧尼龙1010,EVM中醋酸乙烯酯的含量和EVM的门尼黏度是影响增韧效果的关键因素。采用三元共聚尼龙与EVM动态硫化,可以制备具有良好力学性能的热塑性弹性体。将EVM与塑料共混可以制备一系列具有良好力学性能和不同硬度的EVM共混物,这对于EVM材料的开发和应用具有重要的意义。

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物对含蜡原油降凝效果评价

以长庆、青海含蜡原油为研究对象,考察乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(简称EVA)降凝剂对含蜡原油的降凝效果。利用DSC热分析仪和偏光显微镜考察加剂前后含蜡原油的结晶特性和原油中的蜡晶形貌,并通过凝点和流变试验评价EVA降凝剂对含蜡原油的降凝效果。结果表明:随着分子量的增大,EVA结晶性能稍有提高;随着极性基团含量的提高,EVA结晶性能显著恶化。EVA降凝剂对含蜡原油的降凝效果与原油组成和降凝剂结构有关:随着原油中蜡含量的增大或蜡平均碳数的提高,降凝剂的降凝效果变差;降凝剂的分子量通过影响其在原油中的溶解性来影响降凝效果;EVA极性基团含量过高(大于33%)或过低(小于18%)都不利于降凝,只有在中间范围内时(28%左右),才能起到较好的降凝效果;随着EVA浓度的提高,改性效果先不断提高,然后在高浓度下基本保持不变。

α-甲基丙烯酸高级酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯三元共聚物柴油降凝剂的合成及其降滤效果

合成了α-甲基丙烯酸高级酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯(AMV)三元共聚物,以AMV三元共聚物为柴油降凝剂,测定了α-甲基丙烯酸高级酯单体和AMV三元共聚物的红外谱图,分析了影响AMV三元共聚物降滤效果的主要因素,将一种α-甲基丙烯酸混合醇酯的AMV三元共聚物与两种市售降凝剂分别进行复配,比较了复配前后的降滤效果。实验结果表明,在单体α-甲基丙烯酸十六酯、马来酸酐、醋酸乙烯酯的摩尔比为4.0:1.0:2.0,聚合温度80℃,聚合时间5h,引发剂用量5.0g/mol的条件下合成的AMV三元共聚物可将柴油冷滤点降低3～4℃。AMV三元共聚物与宜兴EVA降凝剂复配后,对大庆5#柴油和济南0#柴油的降滤性能提高;与德国DODIFLOW4744降凝剂复配后,对辽河0#柴油的降滤性能提高。

乙烯-醋酸乙烯酯的结构与降凝性能的关系

用溶液聚合法合成了各种结构的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)降凝剂,考察了它们的结晶性质、溶解性质和降凝效果。由实验得到以下结论:EVA降凝剂的CH2链上只有远离极性基团的碳原子能够参与结晶。当参与结晶的碳原子数约等于原油中蜡的平均碳原子数的3／4时,EVA降凝剂的降凝效果最好。EVA降凝剂的相对分子质量分布的宽窄对降凝效果的影响不大,平均相对分子质量在1．2×104时降凝效果较好。

有机硅氧烷改性醋酸乙烯酯-丙烯酸酯乳液的合成与性能

采用种子乳液聚合,引入乙烯基三甲氧基硅烷(A-171),以十二烷基苯磺酸钠(DSB)和壬基酚聚氧乙烯(20)醚(OP-10)作复合乳化剂,以过硫酸钾(KPS)为引发剂,在反应温度为78±2 ℃条件下,合成了A-171改性醋酸乙烯酯(VAc)-丙烯酸酯共聚乳液.实验采用单体滴加工艺,考察了配方中丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸(MAA)和A-171用量对共聚物性能和乳液聚合过程的影响,并用红外光谱仪(FTIR)、粒度仪和差示量热扫描仪(DSC)对共聚物的结构及性能进行了表征.结果表明,引入w(BA)=10%～15%(相对于配方中单体总质量,下同)、w(MAA)=4%、w(A-171)=1%到VAc -丙烯酸酯共聚物乳液中,共聚物乳液涂膜的吸水率<5.0%,耐寒性通过10个循环,60 ℃加速贮存稳定性>100 d.

改性淀粉-醋酸乙烯酯的接枝共聚反应研究

提出了以高替代率的淀粉醋酸酯与醋酸乙烯酯接枝共聚制备生物降解淀粉塑料的新工艺 ,研究了不同工艺条件对共聚反应的影响。结果表明当选用过硫酸铵作引发剂、且其浓度为 0 0 1mol/L ,单体浓度为 2 1mol/L ,反应温度 45℃ ,聚合时间1 30min时 ,淀粉醋酸的接枝率与接枝效率较高 。

丙烯酸2-乙基己酯与醋酸乙烯酯共聚合成高吸油性树脂的研究

以丙烯酸 2 -乙基己酯与醋酸乙烯酯为单体 ,采用悬浮聚合法 ,以单体自交联制得高吸油性树脂。对影响其吸油性能的多种因素 ,如单体配比、引发剂、油水相比的用量等 ,进行了系统的研究 ,得到的高吸油性树脂吸苯最高达 16.1g/ g,吸甲苯为 14.8g/ g,吸环己烷为 13.3g/ g,吸煤油为 12 .5 g/ g。可用于河面。

丙烯腈-醋酸乙烯酯水相沉淀聚合产物的研究

采用水相沉淀聚合法制备了摩尔含量为0%~25%醋酸乙烯酯（VA c）的丙烯腈（AN）-醋酸乙烯酯（VAc）共聚物,并采用红外光谱（FT-IR）、元素分析、差热分析（DSC）、X射线衍射（XRD）和乌氏黏度计等方法对聚合产物进行了表征。结果表明,聚合产物中VAc的含量低于投料配比中VAc的含量;随VAc比例的增加,聚合物的熔点降低,分解温度先升高后又降低。VAc的摩尔含量为15%~20%时共聚物的分子量为2.8×10^4~3.1×10^4。VAc摩尔含量为10%时共聚物的分解温度为364℃,而熔融温度仅为222℃。由于第二单体VA c的加入,可使共聚物的熔点降低到分解温度之下。

聚硅氧烷-醋酸乙烯酯共聚乳液的研究

采用功能性聚硅氧烷 (PMS)、醋酸乙烯酯 (VAc)及羟甲基丙烯酰胺 (NMA)进行乳液聚合 ,得到了PMS -VAc共聚乳液胶粘剂。讨论了PMS用量对聚合反应转化率、乳液流变性、冻融稳定性及耐水性的影响。结果表明 :该共聚物乳液具有良好的粘接强度。