颗粒持液条件下乙烯/1-辛烯共聚合行为研究

本文考察了不同反应条件对乙烯/1-辛烯共聚合行为以及聚合产品的影响。结果表明,在不存在惰性冷剂的条件下,1-辛烯在共聚体系中亦发挥了冷剂的作用,可提高乙烯在活性位点周围的局部浓度,使得聚合活性随1-辛烯浓度的增加而增加;而在加入惰性冷剂后,共聚单体效应令乙烯在共聚反应中插入速率降低。同时,反应中随着共聚单体浓度的增加,聚合产品中1-辛烯支链含量也逐渐增加,这是由于随着1-辛烯的加入,其在催化剂活性位点处的浓度也提高,1-辛烯在聚合反应中的插入率增大。据此可确定优选的反应温度。

乙烯与1-己烯共聚合及其共聚物研究

在1 L聚合釜中进行乙烯与1-己烯共聚合,研究了乙烯与1-己烯共聚合的动力学、竞聚率及所制共聚物的结构与性能,并模拟了串联和并联工艺。结果表明:1-己烯的共聚合能力较好,且具有较好的氢调敏感性,共聚合过程平稳,共聚物颗粒形态较好;乙烯-1-己烯共聚物与参比试样物性基本相当,熔融焓、结晶焓和1-己烯含量略高。

苯氧基单茂钛配合物催化乙烯与1-辛烯共聚

以四种不同取代基的苯氧基单茂钛配合物为主催化剂,与三异丁基铝、阳离子硼酸盐形成催化体系,催化乙烯与1-辛烯共聚,利用DSC,GPC等方法对共聚物进行表征,探索了不同取代基的苯氧基单茂钛配合物与不同阳离子的硼酸盐对共聚的影响,以及聚合条件对共聚以及共聚物性能的影响。实验结果表明,该催化体系下得到的共聚物密度为0.86~0.88 g/cm^(3),与通用乙烯基弹性体密度相似;在合适条件下,该催化体系的共聚活性可达4.94×10^(6)g/mol。

γ-辐照乙烯-辛烯共聚物的固体核磁^(13)C谱研究

Ethylene-octene copolymer (POE) samples exposed to γ-radiation under a series doses were investigated using solid state ~ 13 C-NMR.The chemical shifts of POE were assigned, and the peak evolution as a function of radiation dose was discussed.An obviously chain scission was found near the branch carbons, and the ~ 13 C-NMR spectra of the corresponding gels confirmed the result.Linewidths of irradiated POE samples of various absorbed doses were observed to which were related to the molecular mobility of the radiation-crosslinked polymer.

改性Ziegler-Natta体系催化乙烯/1-辛烯共聚合反应

采用改性Ziegler-Natta(Z-N)催化体系(n-BuO)TiCl3/MgCl2/AlEt3催化乙烯/1-辛烯共聚合。考察了聚合温度、Al/Ti物质的量比、单体投料比及乙烯压力对聚合行为的影响,并与传统Z-N催化体系TiCl4/MgCl2/AlEt3催化乙烯/1-辛烯共聚合行为进行了对比研究。采用GPC,DSC1,3C-NMR,SEM对共聚物的结构、形态及性能进行了表征。结果表明,改性Z-N催化体系催化乙烯/1-辛烯共聚合时1,-辛烯的共聚能力明显高于传统Z-N催化体系,在共聚物中1-辛烯的插入量达2.26%(摩尔分数),而传统Z-N催化剂1-辛烯的插入量仅为0.34%(摩尔分数);Al/Ti物质的量比及单体投料比对催化剂的活性1、-辛烯的插入量、共聚物的分子量与分子量分布及共聚物的微观结构有明显的影响;根据13C-NMR结果计算了单体的竞聚率:rE=55.00r,O=0.023,其乘积rE.rO=1.27,表明该聚合物为无规共聚物。

聚丙烯/乙烯-辛烯-1共聚物共混体系流变性能研究

采用高级流变扩展系统(ARES)研究了聚丙烯(PP)/乙烯-辛烯共聚物共混体系的流变性能,探讨了乙烯-辛烯共聚物含量和 PP 种类对共混体系储能模量、剪切黏度和零切黏度的影响。实验结果显示,PP 结构和 POE 含量对 PP/POE 共混体系的剪切流变性能有显著影响,随着 POE 含量的增加,PP1/POE 共混体系的储能模量和剪切黏度增加的幅度明显小于 PP2/POE 共混体系,PP1/POE 共混体系和 PP2/POE 共混体系的储能模量和剪切黏度增加幅度较大分别发生在 POE 含量为20%～30%和10%～20%,即共混体系发生"脆—韧"转变阶段。PP/POE 共混体系中存在界面滑移现象,且 PP 和 POE 的界面相容性对界面滑移现象影响较大,其中 PP1/POE 的界面滑移比PP2/POE 的界面滑移更加明显。

乙烯-1-辛烯共聚物熔融接枝马来酸酐的研究

以过氧化二异丙苯（ＤＣＰ）为引发剂，在双螺杆挤出机上实现了乙烯１辛烯共聚物（ＰＯＥ）与马来酸酐（ＭＡＨ）的熔融接枝反应。实验表明，ＰＯＥ熔融接枝ＭＡＨ的反应过程中伴随着交联副反应的发生；当ＭＡＨ／ＤＣＰ≥２０时，体系中不产生凝胶；随着ＭＡＨ／ＤＣＰ比值的减小（ＤＣＰ用量的增加），凝胶含量增加。红外光谱的测试结果进一步证实了ＰＯＥｇＭＡＨ大分子的存在。此外，对ＰＯＥ熔融接枝ＭＡＨ过程的机理进行了初步探讨。

丙烯-乙烯共聚物/乙烯-1-辛烯共聚物层状复合材料的力学性能研究

利用自主设计的一套可进行微层共挤出的口模,分别制备了2层、16层、32层和64层丙烯-乙烯共聚物(PPE)/乙烯-1-辛烯共聚物(POE)交替层状复合材料。研究了制得的层状复合材料的应力-应变行为,利用等效盒子模型(equivalent box model)描述了层状复合材料与相应的常规PPE/POE共混材料力学行为的区别.通过对共挤出材料和共混材料的拉伸数据进行分析后发现,具有层状结构特别是多层结构的共挤出材料具有比共混材料更为优异的屈服和断裂伸长性能.

马来酸酐接枝乙烯-1-辛烯共聚物及其应用

采用熔融法制备了乙烯 1 辛烯共聚物 (POE)接枝马来酸酐 (MAH) ,讨论了引发剂、单体、交联抑制剂用量对接枝率和凝胶率的影响。通过对不同引发剂双 2 ,5、过氧化二异丙苯 (DCP)、及自制复配引发剂的比较 ,发现采用自制复配引发剂并加入适量交联抑制剂可以在获得较高接枝率的同时 ,降低接枝产物的凝胶率 ,得到流动性好的无色或浅黄色的POE g MAH。接枝改性产物应用于氢氧化铝填充聚乙烯体系和超强超韧尼龙体系 ,均获得很好的效果。

氯化钙对尼龙6/马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物共混体系形态与结晶行为影响的流变学分析

利用流变学分析方法研究了氯化钙(CaCl2)含量对尼龙6(PA6)/马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)共混体系形态与结晶行为的影响,并对其影响机理进行了研究。研究发现,随着CaCl2含量的增加,PA6的成核温度、晶体形成及生长温度均向低温方向移动,成核密度、成核速率均表现出减小的趋势。扫描电镜分析表明,随着CaCl2含量的增加,复合体系的相容性变好。综合得知,流变学分析方法可以较好地反映CaCl2与PA6络合后复合体系的结晶行为,在研究聚合物微观结构的变化以及PA6结晶受限机理时,它不失为一种有效,较客观的研究方法。

MgCl_2-SiO_2复合载体Ti系催化剂的制备及其催化乙烯/1-己烯共聚

在SiO2载体中引入分子状态的MgCl2后再负载TiCl4,制备了高活性的用于乙烯与1-己烯淤浆共聚的双载体Ziegler-Natta催化剂TiCl4/SiO2-MgCl2。催化剂的最佳制备条件:n(TiCl4)∶n(MgCl2)=10,滴加TiCl4温度为-25℃,n(C2H5OH)∶n(MgCl2)=2.4,m(SiO2)∶m(MgCl2)=1。用激光粒度分析仪、SEM和WAXD等手段对催化剂的粒径分布、颗粒形态和结晶情况进行表征的结果显示,催化剂的粒径在20～45μm之间,较均匀;且颗粒形态呈球形。当催化剂中Ti的质量分数为5.1%时,该催化剂可高效催化乙烯与1-己烯进行淤浆共聚,催化效率达1.59kg/g,乙烯-1-己烯共聚物的数均相对分子质量为3.1×104g/mol,相对分子质量分布为16.3,呈宽分布。

聚丙烯/乙烯-辛烯共聚物共混体系的流变行为及相容性

使用旋转流变仪系统分析了聚丙烯/乙烯-辛烯共聚物共混物熔体黏弹性能对外部条件如剪切、温度和动态剪切频率的响应情况并分析PP/POE共混物的熔体相容性.随POE含量的增加(基体相由PP改为POE),PP/POE共混物的流变行为出现分界.不同温度下的黏度曲线形状类似,非牛顿性指数n基本保持不变.PP/POE共混体系的零剪切黏度呈现负偏差,符合广义对数加和法则.在末端区(0.005～0.050 Hz),共混物的lg G'-lgω斜率明显与PP的有偏差且Han曲线在高频下出现了随温度变化的情形,表明PP/POE熔体不相容.在密炼机加工过程,即温度在190～250℃,PP质量分数在50%～95%之间时,共混体系处于相分离状态.

衣康酸接枝乙烯-1-辛烯共聚物的制备

采用双螺杆挤出法,制备了衣康酸接枝乙烯-1-辛烯共聚物(ITA-g-POE)。形成的新弹性体的红外谱图上有接枝单体ITA的特征峰,即POE接枝上ITA。考虑引发剂半衰期随温度的变化,为保证充分反应,必须控制螺杆转速使停留时间在60 s^120 s之间的接枝温度为180℃,螺杆转速200 r/min。分别增大单体ITA含量和引发剂过氧化二异丙苯(DCP)含量,接枝物的接枝率及熔体流动性先增加后下降,这些是DCP分解及引发接枝、交联和ITA自聚等多因素共同作用使然;最佳的配比是m(POE)/m(ITA)/m(DCP)=100/2/0.25。

聚碳酸酯和乙烯-1-辛烯共聚物合金的结构与性能研究

研究了聚碳酸酯 (PC)与乙烯 1 辛烯共聚物 (POE)的便金 (PC/POE)的结构与性能。结果表明 ,合金的冲击强度、拉伸强度和断裂伸长率均随POE用量的增加而降低 ,POE可有效地提高合金的低温 (-3 0℃以下 )冲击强度 ;扫描电镜观察表明PC与POE是不相容体系 ,两相存在明显的界面。PC/POE比例极大地影响合金的微观结构。POE质量分数为 5 %时 ,分散相为规则的球形 ;POE质量分数为 2 0 %时 ,分散相形状不规则。在 2 3℃时 ,PC及PC/POE (90 /10 )冲击断面均表现为韧性断裂的特征 ,表面上分布有大量的剪切带 ;在 -3 0℃时 ,PC表现为脆性断裂 ,而在PC/POE (90 /10 )

不同类型促进剂对废胶粉/乙烯-1-辛烯共聚物弹性体性能的影响

研究了不同类型促进剂2-硫醇基苯并噻唑(M)、六次甲基四胺(H)、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CZ)和四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)及其含量对废胶粉/乙烯-1-辛烯共聚物(POE)弹性体交联密度、拉伸强度、断面形貌及动态流变的影响。结果表明:促进剂含量增加,弹性体交联密度不断上升,拉伸强度先增大后减小,CZ含量为1.2%(wt,质量分数,下同)时拉伸强度达到最大,为10.6MPa。随角频率(ω)增大,所有弹性体复数黏度(η~*)、储能模量(G′)和损耗模量(G″)都增大,损耗因子(tanδ)先增大后减小;含1.2%CZ的弹性体tanδ最小,内耗小,使用寿命长。

尼龙6/(乙烯-辛烯)共聚物弹性体的流变及结晶行为

（乙烯辛烯）共聚物弹性体（ＰＯＥ）是由美国ＤＯＷ化学公司使用茂金属催化剂聚合而成的一种聚烯烃橡胶．与传统聚烯烃类橡胶ＥＰＤＭ相比，ＰＯＥ的特点就在于其在聚烯烃塑料基体中分散速度快、分散程度高．为此，我们尝试用马来酸酐接枝的ＰＯＥ（ＰＯＥｇＭＡ）...

乙烯-辛烯共聚物/再生丁基橡胶热塑性弹性体的制备及其性能

采用动态硫化法制备了乙烯-辛烯共聚物(POE)/再生丁基橡胶(RIIR)热塑性弹性体(TPE),考察了共混比、硫黄、软化剂白油和炭黑N330对TPE力学性能的影响,研究了TPE的动态力学性能和流变性能。结果表明,当POE/RIIR(质量比)为2/1、硫黄为0.5份、软化剂白油为20份、炭黑为30份时,TPE的综合力学性能较佳;POE和RIIR具有较好的相容性;当体系中加入白油时,TPE的动态复数黏度(η*)降低,炭黑的加入使TPE的η*迅速增大。

动态硫化乙烯-辛烯共聚物/硅橡胶热塑性弹性体性能的影响因素

采用Haake转矩流变仪制备了乙烯-辛烯共聚物(POE)/硅橡胶(MVQ)动态硫化热塑性弹性体(TPV),考察了共混温度、转速、动态硫化时间对POE/MVQ共混物硫化特性、TPV物理机械性能及加工特性的影响,观察了硫化剂不同投料方式下TPV的外观形貌。结果表明,在共混温度为130℃、转速为50～60 r/min、动态硫化时间约为8 min的条件下,采用POE与MVQ混匀后分3批加入硫化剂的方式,所得POE/MVQ TPV的综合性能较好,表面光滑且有韧性。

茂金属乙烯-辛烯共聚物弹性体的应用

综述了茂金属乙烯－辛烯共聚物作为弹性体材料的最新应用进展。采用茂金属催化剂合成的乙烯－辛烯共聚物是一种新型热塑性弹性体，可用注射、挤出、吹塑等常用加工方法成型，又可用过氧化物进行化学交联，用橡胶加工方法制成弹性体材料。

新型抗冲击改性剂茂金属乙烯-1-辛烯共聚物的特性及应用

简述了乙烯 -1-辛烯共聚物 (POE)的性能特点 ,重点介绍了POE对PP、尼龙、PBT、PET。