PS-co-TMI与己内酰胺反应研究

苯乙烯-3-异丙烯基-α,α′-二甲基苄基-异氰酸酯共聚物(PS-co-TMI)与9-(甲胺基-甲基)蒽(MAMA)和己内酰胺(ε-CL)之间的竞争反应可用于表征大分子反应体系中的微观混合特性,PS-co-TMI与ε-CL的反应速率慢于微观混合速率,动力学数据是该方法定量表征微观混合特性的基础。在500mL的夹套式搅拌反应器中以二甲苯为溶剂研究了PS-co-TMI与ε-CL反应,采用核磁13C和傅立叶红外对反应产物进行表征,应用红外定量方法研究了反应动力学。结果表明:在76.0℃～129.0℃、ε-CL和PS-TMI的摩尔比2.95～27.5的范围内,PS-TMI与ε-CL反应为可逆的二级加成反应,正反应活化能Ea+=82.1kJ·mol-1,频率因数A+=6.83×108;逆反应活化能Ea-=117.8kJ·mol-1,频率因数A-=2.43×1012。