1-氯-1,1-二氟乙烷催化裂解制备1,1-二氟乙烯研究进展

1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)催化裂解制备1,1-二氟乙烯(偏二氟乙烯,VDF)的方法虽已实现工业化,但因所用催化剂在高温下易积碳,导致催化剂失活,或因添加促进剂导致裂解时造成环境污染等问题而存在应用缺陷。本文通过对比研究金属及其盐类催化剂和非金属类催化剂应用于HCFC-142b催化裂解及抗结焦性能,为HCFC-142b裂解催化剂的选择及未来的研究方向提供参考。

固定床催化加氢制备1,2,4-丁三醇的工艺研究

以顺-2-丁烯-1,4-二醇为反应原料,经两步反应,先在釜式反应中由间氯过氧苯甲酸催化生成2,3-环氧乙烷-1,4-二甲醇(中间体),再在固定床反应器中进行催化加氢制备出1,2,4-丁三醇。与传统釜式氢化相比,该工艺降低了催化剂用量及能耗,将反应时间缩短至11.4min,显著提升了产物转化率至79.68%,并减少了返混现象,提高了工艺安全性和稳定性,对1,2,4-丁三醇的高效精准合成提供了参考和借鉴。

工作场所空气中1,1-二氯-1-氟乙烷溶剂解吸气相色谱测定方法的研制

目的：建立工作场所空气中1，1-二氯-1-氟乙烷溶剂解吸气相色谱测定方法。方法：按照《工作场所空气中毒物检测方法的研究规范》的要求，进行实验室实验及现场试验。结果：本方法在1．0—1410μg／ml范围内呈线性关系，样品在碳管内可保存7d；方法的重现性好，不同浓度的相对偏差为2．5％-6．1％，方法的最低检出限为1μg，空气中HCFC-123、HCFC-142b等在本方法条件下不干扰测定。结论：此方法各项指标均达到《工作场所空气中毒物检测方法的研究规范》的要求，适用于工作场所空气中1，1-二氯-1-氟乙烷的现场检测。

紫外活化过硫酸钠技术处理水溶液中的1,1,1-三氯乙烷

分别采用不同的紫外光源(UV、VUV)活化Na2S2O8处理水溶液中的TCA(1,1,1-三氯乙烷),考察溶液初始pH、阴离子及HA(腐殖酸)对TCA降解过程的影响.结果表明:UV/Na2S2O8体系和VUV/Na2S2O8体系中,TCA可分别在60和30 min内完全去除,氧化降解过程符合准一级反应动力学方程,反应动力学常数分别为0.06和0.14 min-1;溶液初始pH越高越不利于TCA的降解;Cl-和HCO3-的存在能够抑制TCA降解,HCO3-的抑制效果较Cl-更为显著;ρ(HA)大于10 mg/L时能明显降低TCA的去除率.2种体系均能使TCA基本脱氯,不产生二次污染.

(1,2-(1H-1,2,4-三唑))乙烷的一维双链Cu(Ⅱ)配合物合成与表征(英文)

利用高度柔性的双三唑配体(1,2-(1H-1,2,4-三唑))乙烷(L)和铜盐反应合成了1个新的具有一维双链结构的铜(Ⅱ)配合物{[Cu(cis-L)2Br]Br.2H2O}n(1)。单晶结构表明:配合物1的晶体属于三斜晶系,P1空间群。在配合物1中双三唑配体采用反式构型,桥联相邻的中心铜离子形成一维双链结构,晶格中游离的Br原子同配位水分子形成了四元环状的Br…O超分子环。测定了配合物1在2～300 K的变温磁化率,结果表明相邻铜离子间存在弱的反铁磁相互作用。

2-喹啉-3-苯基喹诺酮衍生物的电化学合成研究

喹诺酮类结构是一种重要的有机含氮杂环,普遍存在于天然活性产物及药物结构中,具有许多药理活性。文章采用电化学合成方法,在温和的条件下以1-(2-氨基苯基)-2-苯基乙烷-1-酮和二甲基喹啉为原料,通过电化学诱导合成2-喹啉-3-苯基喹诺酮衍生物,并用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和质谱对其结构进行表征。实验结果证明,该方法收率较高,产物的原材料易获取,为合成2-喹啉-3-苯基喹诺酮类结构提供了一种独特的方案。

1,2-(1H-1,2,4-三唑)乙烷桥联Cu(Ⅱ)配合物的合成和研究

以 1,2 - (1H - 1,2 ,4 -三唑 )乙烷为桥联配体 (L)和 [Cu(dien) ](ClO4) 2 ,Cu(en) 2 (ClO4) 2 反应 (dien为二乙烯三胺 ,en为乙二胺 ) ,得到二个一维链状配合物[Cu(dien)L](ClO4) 2 (1)和 [Cu(en) 2 L](ClO4) 2 (2 ) ,研究了配合物的组成、结构和性质 。

1,2-二[4-(2-溴乙氧基)-1-萘氧基]乙烷的结构及其卡宾前体的合成

以1,4-萘醌为原料采用Schlenk技术合成了非预期产物1,2-二[4-(2-溴乙氧基)-1-萘氧基]乙烷,利用1H NMR、13C NMR,尤其是借助DEPT和HSQC谱对其进行了结构确证.该化合物与1-甲基咪唑反应,得到一个新型卡宾前体1,2-双[4-(1-甲基-3-咪唑乙氧基)-1-萘氧基]乙烷六氟合磷酸盐,并利用1H NMR和ESI-MS进行了结构表征,进一步确证了1,2-二[4-(2-溴乙氧基)-1-萘氧基]乙烷的结构.

气相色谱法测定作业场所空气中1,1-二氯-1-氟乙烷

目的建立工作场所中1，1-二氯-1-氟乙烷的分析方法。方法用活性炭管采样，二硫化碳解吸，HP—FFAP，25m×0．2mm×0．33μm石英弹性毛细管柱分离，火焰离子化检测器检测空气中的1，1-二氯-1-氟乙烷，标准曲线法定量。结果1，1-二氯-1-氟乙烷浓度在61．8—3090μg／ml范围内呈线性关系，回归方程为A=0．227089C＋0．781703，相关系数r=0．99999；方法检出限为1．4μg/ml。以750ml的采样量计算对应于空气中的浓度为1.9mg／m^3。溶液和空气中的定量检出限分别为4．8μg／ml和6．4mg／m^3。碳管的解吸效率范围为98．7％～102．3％，重复测定和平行测定的相对标准偏差（P,SD）均小于2．0％。结论建立的方法灵敏、准确，可以应用于工作场所空气中1，1-二氯-1-氟乙烷的测定。

活性炭负载金属氯化物催化1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯

在裂解温度为400～630 ℃、空时为32 s 条件下研究了活性炭负载金属氯化物催化剂（FeCl3/C、CuCl2/C和NiCl2/C）催化1-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）裂解制备偏氟乙烯（VDF）的过程。考察了反应温度和催化剂种类对原料转化率和VDF 含量及选择性的影响。结果表明：FeCl3/C 和CuCl2/C 的催化活性较高，NiCl2/C无明显催化作用。反应温度为400～500 ℃时，FeCl3/C 使HCFC-142b 转化率提高约10%～20%，VDF 含量增加约3%～8%，选择性下降约10%～14%。反应温度为400～480℃时，CuCl2/C 使HCFC-142b 转化率和VDF 含量提高50%以上，选择性也明显提高。推测FeCl3/C 和CuCl2/C 的催化机理为碳正离子机理。

1-氯-1,1-二氟乙烷反应精馏工艺的定态模拟研究

提出了以偏氯乙烯为原料生产1-氯-1,1-二氟乙烷的反应精馏新工艺,并运用AspenPlus软件对实现该工艺的反应精馏塔的定态行为进行了数值模拟研究。模拟研究结果表明:将化学反应过程和产物、副产物及残余反应物的分离过程集成在一个塔内实现是可能的,不仅能够得到高纯度的产品,同时还能提高反应选择性,减少副产物的生成量。相比于目前采用的传统生产工艺,反应精馏新工艺能够大大减少工艺环节和节省设备投资。案例研究显示,对于相同的偏氯乙烯加料量,1-氯-1,1-二氟乙烷产品的产量提高6.4%,副产物1,1,1-三氟乙烷的产量降低70.6%。

1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯

在镍质裂解管中利用1-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）空管裂解制备偏氟乙烯（VDF）,探究进料流量和裂解温度对原料转化率和产物选择性的影响.结果表明：裂解温度为550~600℃,进料流量为0.15~0.60mL/min时原料转化率较高,产物选择性较好,该工艺较适宜制备VDF.通过量子化学计算得到HCFC-142b脱HCl和脱HF反应过程的过渡态结构,计算600℃下脱HCl和脱HF反应的热力学数据和动力学数据,得到反应活化能为225.49和271.15kJ/mol,计算结果与文献值较为接近,说明该计算方法可靠.

赤式-2-(2,4-二氟苯基)-3-甲基-2-[(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]环氧乙烷的合成

以间二氟苯为原料,经傅克酰化、水解、环合等反应制得三唑丁醇类抗真菌药物的重要中间体赤式-2-(2,4-二氟苯基)-3-甲基-2-[(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]环氧乙烷,总收率44.6%,纯度98%以上(HPLC),工艺稳定,利于工业生产。

1,1-二(4-羟基苯基)-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷的合成

以1,1,1-三氟苯乙酮与苯酚为原料在酸性条件下反应合成了标题化合物,并通过IR,1HNMR对其结构进行了表征。

2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成

报道了丙硫菌唑中间体2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成方法。以1-氯-N,N-二甲基环丙基甲酰胺和邻氯氯苄为原料,经格氏反应制备2-氯苄基-(1-氯环丙基)酮;后者再与硫叶立德试剂反应得到相应的环氧化物。

1-羟基1,1-二磷酸乙烷的合成及其钠盐的制备

研究了1-羟基1,1-二磷酸乙烷的合成及其钠盐的制备,合成方法为一步合成法,该方法采用三氯化磷和醋酸为起始原料,操作简单,快速,产率为理论值的90％.

甲醇中1,1-二氯乙烷溶液标准样品不确定度评定

本文给出了溶液标准样品的定义,分析了甲醇中1,1-二氯乙烷溶液标准样品不确定度的主要来源,并给出了一般溶液标准样品不确定度分量因果图,计算了各不确定度分量,求出了合成标准不确定度和扩展不确定度。

BaF_2催化剂催化裂解1,1-二氟-1-氯乙烷制备偏氟乙烯

偏氟乙烯(VDF)是含氟烯烃的重要品种之一,而1,1-二氟-1-氯乙烷(HCFC-142b)是工业生产偏氟乙烯最重要的原料。HCFC-142b催化裂解脱HCl制备偏氟乙烯主要使用的催化剂有活性炭、金属氧化物、金属氯化物和金属氟化物。利用沉淀法与水热法制备的BaF_2催化剂催化裂解HCFC-142b脱HCl制备偏氟乙烯具有很好的HCFC-142b转化率及VDF选择性。

1,1-二氟-1-氯乙烷的合成与应用研究进展

1,1-二氟-1-氯乙烷(R142b)是一种重要的有机中间体,用于生产偏氟乙烯继而制造聚偏氟乙烯树脂,也可作为代替消耗臭氧层物质的过渡产品用于制冷剂、聚合物发泡剂等。本文主要介绍R142b的合成工艺、分离提纯研究及应用进展情况。

1,1,1-三氟乙烷下游产品的研究开发

介绍了以1,1,1-三氟乙烷为原料,通过氧化、氯化和裂解等反应路线合成下游产品的研究。