(9H-氧杂蒽-9-羰基)甘氨酸乙酯的电化学合成研究

甘氨酸乙酯类结构作为许多生物活性化合物的关键结构基序和多用途的构建模块,一直是研究的热点。利用绿色可持续的电力作为输出能源,以氧杂蒽和异氰基乙酸乙酯为原料,通过电催化酰化反应来合成(9H-氧杂蒽-9-羰基)甘氨酸乙酯,利用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和质谱对其结构进行表征,并考察了在不同电极、电解质、电流、溶剂、温度条件下对其产率的影响。该方法收率较高,产物的原材料易获取,为合成甘氨酸乙酯类结构提供了一种独特的方案。

电感耦合等离子体-质谱法测定枸橼酸三乙酯中7种元素杂质

目的建立测定枸橼酸三乙酯中镉(Cd)、铅(Pb)、砷(As)、汞(Hg)、钴(Co)、钒(V)、镍(Ni)7种元素杂质残留量的电感耦合等离子体-质谱法。方法采用在线内标法,载气为氦气,等离子体模式为HMI-8,载气、雾化气、辅助气流量均为0.8 L/min,等离子气流量为15.0 L/min,蠕动泵转速为0.10 r/min,雾化室温度为2℃。结果V,Co,Ni,As,Cd,Pb元素的质量浓度在0~20.0 ng/mL范围内,Hg元素的质量浓度在0~5.0 ng/mL范围内,与仪器响应值线性关系良好(r≥0.9995,n=7);精密度试验结果的RSD均小于3%(n=6);加样回收率分别为97.58%,96.12%,96.56%,100.25%,96.63%,99.80%,106.73%,RSD分别为1.11%,1.29%,2.43%,1.09%,0.89%,1.26%,4.48%(n=9)。23批样品中7种元素杂质含量均低于控制阈值。结论该方法操作简便、精密度好、结果准确,可用于枸橼酸三乙酯中痕量元素杂质的含量测定。

基于反应精馏技术的乳酸乙酯工艺流程模拟与优化

提出了一种基于反应精馏技术制备乳酸乙酯的工艺流程.通过原料乙醇过量进料及乙醇脱水预处理的方法促进反应向右进行,提高乳酸乙酯产品的纯度;根据不同的乙醇-水共沸体系分离方法,建立了3种不同的乳酸乙酯工艺流程,即反应精馏-变压精馏(RD-PSD)流程、反应精馏-萃取精馏(RD-EX)流程和反应精馏-渗透汽化(RD-PV)流程;随后采用粒子群优化算法对各工艺流程进行多参数优化,以最小年总成本(TACmin)为优化目标,优化工艺流程参数,并对各流程进行经济和环境评价.结果表明:相较于RD-PSD流程和RD-EX流程,RD-PV流程有效降低了工艺投资,是一种极具潜力的节能低碳的乳酸乙酯工艺流程,较前两者其TAC分别降低了67.89%和29.33%,全局能量消耗(GEC)分别降低了70.17%和27.85%,CO_(2)排放量(ECO_(2))分别降低了68.36%和25.00%.

固相萃取-气相色谱法测定橄榄油中4种脂肪酸乙酯

橄榄油中脂肪酸乙酯(FAEEs)的含量是衡量其产品品质的重要指标之一,GB/T 23347-2021《橄榄油、油橄榄果渣油》中要求特级初榨橄榄油中FAEEs应≤35 mg/kg。目前橄榄油中FAEEs的国际标准检测方法是硅胶柱层析-气相色谱法(GC),该方法存在操作复杂、耗时长、试剂消耗量大等缺点。本研究建立了硅胶固相萃取(Si SPE)-气相色谱分析橄榄油中棕榈酸乙酯、亚油酸乙酯、油酸乙酯和硬脂酸乙酯4种FAEEs的检测方法。考察了载气类型,选定He气作为载气;筛选了内标化合物,确定使用十七碳烯酸乙酯(顺-10)作为内标物质;优化了SPE条件,对比了不同品牌Si SPE柱对回收率的影响,确定了称取0.05 g橄榄油,使用正己烷提取,1 g/6 mL Si SPE柱净化的前处理方法。该方法处理一个样品大约仅需2 h前处理时间和23 mL试剂。对优化后的方法进行方法学验证,结果表明,4种FAEEs在0.1~5.0 mg/L的范围内线性关系良好(决定系数(R 2)>0.999),方法检出限为0.78~1.11 mg/kg,定量限为2.35~3.33 mg/kg,在低、中、高3个加标水平(4、8、20 mg/kg)下的回收率为93.8%~104.0%,相对标准偏差为2.2%~7.6%。用建立的方法对15个橄榄油样品进行测试,发现3个特级初榨橄榄油样品的FAEEs总量超过了35 mg/kg,表明市场上可能存在以次充好的现象。与国际标准检测方法相比,该方法前处理过程简便,操作时间短,试剂用量少,检测成本低,精密度高,准确性好,可以为橄榄油检测标准的完善提供有效的理论和数据参考。

由苯甲醇合成苯甲酸乙酯综合制备实验的课程思政设计

将苯甲酸合成与苯甲酸乙酯制备两个经典实验改造为综合实验,并以改进合成过程实现绿色、高效转化为案例,引导学生通过查阅文献,综合分析合成过程,指出原合成方法存在的问题和不足,提出改进的建议,在此过程中,引导学生将法律法规、实验规范、学科伦理、绿色理念、环保和可持续发展理念等融入实验的设计和实施全过程,使学生在受到基本操作训练的同时得到素质的全面提升。

灵芝复合剂乙酸乙酯提取物的化学组成及其抗肿瘤活性

该文研究了灵芝复合剂乙酸乙酯提取物(Ganoderma lucidum Complex Ethyl Acetate Extract,GCE)的化学组成及抗肿瘤活性。GCE由灵芝、菟丝子、五味子、党参(质量比50.3:25.2:15.7:8.8)组成复合剂后再经乙酸乙酯萃取所得。试验采用超高压液相色谱飞行时间质谱联用仪(UPLC-Q-TOF-MS)分析其物质组成;设空白组、模型组、阳性对照组、GCE低、中、高剂量组。检测其抑瘤率,脏器指数,脾淋巴细胞增殖能力,血清细胞因子。结果表明:GCE主要由11种化合物组成:L-焦谷氨酸、DL-亮氨酸腺苷、D-赤酮酸内酯、L-正亮氨酸、邻苯三酚、2-羟基-3-甲基吡喃-4-酮、绿原酸、3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙酸、槲皮素、五味子素;GCE低、中、高剂量组(50、100、200 mg/kg)H22荷瘤小鼠的抑瘤率分别为35.14%、38.25%、50.87%;与模型组相比,GCE低、中、高剂量均能显著促进小鼠脾淋巴细胞的增殖(P<0.01);GCE高剂量能显著促进小鼠的IL-6、TNF-α和IL-12分泌(P<0.05)。结论,GCE对H22荷瘤小鼠肿瘤有一定抑制作用,该研究结果可为抗肿瘤功能的产品研发提供新思路。

月桂酰精氨酸乙酯的不同应用形式对干酪贮藏期间品质变化的影响

研究构建月桂酰精氨酸乙酯的水溶液、乳状液、固体脂质粒、壳聚糖可食性涂膜等不同形式应用于干酪保藏,通过对贮藏过程中干酪的菌落总数、色差、质构和感官进行测定和分析,评估最适合干酪贮藏的应用形式。实验结果表明,月桂酰精氨酸乙酯能够有效抑制干酪表面英诺克李斯特菌的生长,延长贮藏时间。在4℃贮藏20 d后,对照组菌落数增加了7.02 log CFU/g,月桂酰精氨酸乙酯能有效抑制李斯特菌生长,小尺寸颗粒乳状液处理组抑菌效果最好,菌落数仅增加了2.44 log CFU/g。在色差、质构及感官分析中,发现月桂酰精氨酸乙酯并不会影响干酪的品质。作为新型保鲜剂,月桂酰精氨酸乙酯在干酪贮藏中具有广阔的应用前景,小尺寸颗粒乳状液具有更好的保藏效果。

南方红豆杉果乙酸乙酯部位对抑郁症模型大鼠表型和炎症介质的影响

目的:探讨南方红豆杉果乙酸乙酯部位对抑郁症模型大鼠的影响及可能作用机制。方法:采用随机数字法将20只雌性斯泼累格·多雷(SD)大鼠随机分为对照组、模型组、红豆杉果组和氟西汀组,每组5只。除对照组外,其余各组采用慢性不可预知温和应激(CUMS)法4周制备抑郁症模型。造模后红豆杉果组给予南方红豆杉果乙酸乙酯提取物200 mg/(kg·d)灌胃,对照组和模型组给予等体积的生理盐水灌胃,共给药4周。在造模结束后对对照组和模型组进行糖水实验和旷场实验,给药结束后对各组大鼠进行糖水实验和旷场实验,检测各组大鼠血清中白细胞介素-1β(IL-1β)、IL-6、IL-18的含量。结果:在造模结束后与对照组比较,模型组大鼠的糖水消耗率明显减少(P<0.01),活动距离明显降低(P<0.01)。实验结束后,与模型组比较,红豆杉果组和氟西汀组大鼠的糖水消耗率明显增加(P<0.01),活动距离明显增加(P<0.01);与对照组比较,模型组血清中IL-1β、IL-6、IL-18的含量均明显升高(P<0.05,P<0.01);与模型组比较,红豆杉果组和氟西汀组血清中IL-1β、IL-6、IL-18的含量均明显下降(P<0.05,P<0.01)。结论:南方红豆杉果乙酸乙酯部位有抗抑郁的作用,同时有抗炎的作用,可能通过降低抑郁症大鼠炎症反应起到缓解大鼠抑郁样行为。

二元磁性S_(2)O_(8)^(2-)/Fe_(3)O_(4)-ZrO_(2)固体超强酸催化合成乙酸乙酯工艺研究

以无水氯化锆、过硫酸铵、硫酸亚铁、硝酸铁为原料,采用共沉淀-浸渍法制备了二元磁性S_(2)O_(8)^(2-)/Fe_(3)O_(4)-ZrO_(2)固体酸催化剂,利用IR、XRD、BET、NH_(3)-TPD对二元磁性固体酸进行表征,并用于乙酸乙酯的合成反应。实验结果表明:催化剂制备条件为Fe_(3)O_(4)的添加量35%,过硫酸铵的浸渍浓度0.5 mol/L;适宜的酯化条件为醇酸摩尔比3∶1,酯化时间2 h,固体超强酸的用量0.5 g。以S_(2)O_(8)^(2-)/Fe_(3)O_(4)-ZrO_(2)为催化剂乙酸乙酯酯化率90.25%,重复4次后,乙酸乙酯的酯化率可达62.5%。

血浆脂肪酸乙酯与酒精性急性胰腺炎炎症和疾病严重程度的相关性研究

目的分析血浆脂肪酸乙酯(FAEE)与酒精性急性胰腺炎(AAP)炎症和疾病严重程度的相关性。方法回顾性分析2017年1月至2022年1月该院收治的227例AAP患者及213例非酒精性急性胰腺炎(AP)组患者数据。根据Bathazar计算机断层扫描严重指数将AAP患者的疾病严重程度分为轻度、中度、重度。通过气相色谱分析患者血浆FAEE和游离脂肪酸(NEFA)水平。结果AAP组患者血浆FAEE(P<0.001)和NEFA(P=0.019)水平相较于非酒精性AP组更高。然而,经受试者工作特征(ROC)曲线分析,血浆FAEE对鉴别诊断AAP与非酒精性AP有良好效能,曲线下面积(AUC)为0.926(95%CI:0.901~0.951)。中度[158.77(127.01~230.55)nmol/L]和重度[274.49(208.32~309.31)nmol/L]AAP患者血浆FAEE水平高于轻度患者[126.15(84.37~166.52)nmol/L],而且重度患者较中度患者更高(H=64.069,P<0.001)。血浆FAEE水平>146.61 nmol/L为重度AAP发生的危险因素(P<0.05),且其对重度AAP有较好的预测价值,AUC为0.786(95%CI:0.705~0.867)。Spearman秩相关分析结果显示,AAP患者血浆FAEE水平与白细胞介素(IL)-1β、IL-6及NEFA水平呈正相关(rS=0.298、0.475、0.302,均P<0.001)。结论血浆FAEE有可能成为AAP鉴别诊断和预测疾病严重程度的潜在生物标志物。

稀土修饰对Cu/Al_(2)O_(3)催化乙酰丙酸乙酯加氢性能的影响

生物质催化转化制大宗化学品符合低碳战略的重要研究方向,将纤维素衍生物乙酰丙酸乙酯转化为1,4-戊二醇是最具前景的技术路线之一。非贵金属铜基催化剂在该反应中表现出较好的活性,Cu/Al_(2)O_(3)在160℃、4 MPa H_(2)条件下催化乙酰丙酸乙酯氢解制1,4-戊二醇收率为50.8%,经稀土改性后催化剂的活性和选择性显著提升,其中CuNd0.25/Al_(2)O_(3)催化剂上获得1,4-戊二醇的收率高达92.7%。通过对催化剂性能以及X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、氢气程序升温还原(H_(2)-TPR)、氢气程序升温脱附(NH3-TPD)和CO红外吸附(CO-DRIFT)等表征结果的分析发现,稀土元素的存在不仅改变了Cu活性中心的还原性质、分散度和电子结构,还改变了催化剂表面酸、碱性位点的分布。稀土元素的修饰既促进了催化剂表面反应物的吸附与活化,又抑制了目标产物1,4-戊二醇的脱水副反应,从而提高了活性和选择性。

Q[6]-PW_(12)自组装体制备及其催化合成乙酸乙酯

以六元瓜环(Q[6])及Keggin型磷钨酸(PW_(12))为原料,制备Q[6]-PW_(12)自组装体。将Q[6]-PW_(12)自组装体作为催化剂应用于乙酸与乙醇酯化反应合成乙酸乙酯。结果表明,Q[6]与PW_(12)发生了自组装作用,且Q[6]-PW_(12)自组装体具有多孔结构特征;Q[6]-PW_(12)自组装体对酯化反应合成乙酸乙酯具有催化作用,且自组装体催化剂经过多次循环使用后依然效果良好。

超低酸催化纤维素醇解制备乙酰丙酸乙酯

乙酰丙酸乙酯(EL)是极具潜力的生物质燃料和添加剂,利用产量丰富的生物质生产EL有利于EL的产业化、大规模化生产。文章利用超低浓度硫酸催化纤维素制备EL,研究了硫酸用量、反应时间、反应温度和底物浓度对EL产率的影响,并利用响应面Box-Behnken模型研究各因素对EL产率的影响。优化EL制取工艺,得到了超低浓度硫酸催化纤维素制取EL的最优工艺条件:硫酸用量为0.5%,反应温度为204℃,反应时间为240 min,底物浓度为29 g/L,EL实际平均产率为66.70%,与理论预测值相对误差为3.25%。利用GC-MS分析了不同反应时间下超低浓度硫酸催化纤维素的醇解产物分布,提出了可能的反应路径。研究结果可为纤维素生物质醇解转化提供借鉴和参考。

发酵豆制品中生物胺与氨基甲酸乙酯的污染与控制

以蛋白质丰富的豆类或豆粕等为主要原料,经发酵制得的发酵豆制品,具有独特的风味和丰富的营养价值。然而,传统发酵豆制品的原料和加工过程中存在的安全隐患也备受关注。研究表明,发酵豆制品中普遍存在胺(氨)类代谢物,尤其是生物胺与氨基甲酸乙酯污染且含量较高。目前,通过筛选原料及发酵剂,优化发酵工艺,添加抑制剂及采用生化方法降解,是控制生物胺与氨基甲酸乙酯污染的主要途径。本文综述近年来不同发酵豆制品中生物胺与氨基甲酸乙酯的污染情况,阐明其形成规律与机制,重点分析发酵豆制品中氨基甲酸乙酯与生物胺控制策略及其对品质和风味的影响。由于大部分发酵豆制品采用半敞开式发酵,因此工艺优化与添加抑制剂是减少有害氨(胺)积累的低成本且可操作性的方法。

乙酸乙酯精制白桦木醋液的应用研究

以白桦木醋液为原料,采用静置-过滤-乙酸乙酯萃取-旋转薄膜蒸发法精制,气相色谱-质谱(GC-MS)分析其活性组分并研究其对紫花苜蓿(Medicagosativa)种子萌发的影响。GC-MS分析鉴定出71种挥发性成分,主要为酮类、酚类、有机酸类等物质,其中相对含量较高的化合物为苯氨基甲酸酯(9.23%)、γ-谷甾醇(7.46%)、3-甲基苯酚(6.10%)、愈创木酚(5.09%)等;精制白桦木醋液稀释100、500、1000、1500和2000倍的种子萌发实验结果表明稀释不同倍数的精制白桦木醋液对紫花苜蓿种子萌发均有促进作用,稀释1000倍时促进作用最强,发芽率最高,为92.00%,与对照组相比提高了30.67%,具有显著性差异(P<0.05)。

文冠果油神经酸乙酯对脱髓鞘小鼠脂肪酸、血脂的影响

目的探究文冠果油神经酸乙酯对双环己酮草酰二腙(cuprizone,CPZ)诱导的脱髓鞘小鼠脂肪酸、血脂的影响。方法SPF级雌性昆明小鼠50只,除空白组(KO)外,通过在饲料中加入0.25%CPZ饲喂雌性昆明小鼠造模并分为模型组(CPZ)、神经酸乙酯低剂量组(NA-L,0.001912 mL/g)、神经酸乙酯中剂量组(NA-M,0.003824 mL/g)、神经酸乙酯高剂量组(NA-H,0.007648 mL/g),持续5周至实验结束。于造模2周后开始给药至第5周结束后取材,并通过气相色谱仪、血脂仪分别检测文冠果油神经酸乙酯对CPZ诱导的脱髓鞘小鼠脑组织、肝脏、心脏、血清、粪便里的脂肪酸含量及血液中血脂水平的影响。结果与KO组相比,CPZ组脱髓鞘小鼠脑组织、肝脏、心脏中神经酸、芥酸含量显著下降(P<0.05);与CPZ组相比,NA-L、NA-M、NA-H组小鼠脑组织、肝脏、心脏、血清、粪便中的神经酸含量均显著增加(P<0.05),其中KO、CPZ组小鼠血清、粪便中未检测到神经酸和芥酸,NA-L、NA-M、NA-H组小鼠血清、粪便中含有一定量的神经酸和芥酸;与KO组相比,CPZ组血脂升高;与CPZ组相比,NA-L、NA-M、NA-H组均可降低血液中的甘油三酯(triglyceride,TG)含量,升高高密度脂蛋白胆固醇(high-density lipoprotein cholesterol,HDL-C)含量。结论在饲料中添加0.25%CPZ诱导小鼠脱髓鞘会导致小鼠血脂升高,降低小鼠体内神经酸、芥酸含量,脱髓鞘疾病与神经酸的积累有关,脱髓鞘疾病会导致神经酸的供应受损。在这种情况下,文冠果油神经酸乙酯提取物能够增加脱髓鞘小鼠体内神经酸及芥酸含量,提高脑组织不饱和脂肪酸含量,调节脱髓鞘小鼠血脂水平。此外,神经酸、芥酸参与脱髓鞘小鼠体内代谢,并在小鼠体内共存,文冠果油神经酸乙酯提取物可作为脱髓鞘小鼠补充神经酸的外源性物质。

乙酸乙酯重结晶纯化植物甾醇的工艺研究

植物甾醇是一种天然活性物质,具有广阔的发展前景和开发价值。为提高植物甾醇产品纯度,优化乙酸乙酯重结晶纯化植物甾醇的工艺。以粗甾醇为原料,乙酸乙酯为结晶溶剂,研究结晶终温、降温速率、搅拌速率及结晶次数对总甾醇含量及收率的影响,并对植物甾醇产品相应的质量指标进行分析。结果表明:在结晶初始温度50℃、降温速率0.6℃/min、结晶终温23℃、搅拌速率46 r/min、结晶3次的条件下,总甾醇含量可达99.10%,总甾醇收率为80.34%;产品质量指标检测结果分别为酸价0.49 mg/g,熔点139℃,灰分0.15%,水分含量0.16%,符合相关标准。研究结果可为生产高纯度植物甾醇提供技术支持。

降解氨基甲酸乙酯酿酒酵母的筛选及其应用

以宁夏5个产区的酿酒葡萄为原料筛选可以降解氨基甲酸乙酯(Ethyl carbamate,EC)且具有优良酿酒特性的红葡萄酒和白葡萄酒酿酒酵母。初筛试验获得了10株酵母,复筛试验以EC作为唯一氮源筛选出6株EC降解能力较好的酵母菌株,最后通过产气试验和耐受性试验筛选出了2株发酵性能较好的菌株。经过18S rDNA分子生物学鉴定后确定这2个菌株为酿酒酵母。使用筛选出的2个菌株发酵红葡萄酒和白葡萄酒,并以商业酵母作为对照,测定其理化指标及EC含量;再通过GC-MS分析其香气物质并结合感官评价最终筛选出具有优良酿酒特性和降解EC功效的红葡萄酒酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)NXSC2和白葡萄酒酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)NXSC1。

钯炭催化剂催化氧化乙酸乙酯和甲苯的研究

以微孔球形活性炭为载体,通过浸渍法制备了钯炭催化剂(PP),研究了钯负载量、气体空速和进气浓度对甲苯和乙酸乙酯催化性能的影响。利用ICP、XRD、XPS等对催化剂进行表征。结果表明,PP催化剂的催化性能随钯负载量的增加逐渐提升,钯负载量为3.0%时所制PP催化剂在空速为12000 mL/(g·h)的条件下分别将乙酸乙酯和甲苯的T90降至276.8℃和198.1℃。同时,在模拟VOC催化氧化环境下运行168 h后,PP对乙酸乙酯和甲苯的T90分别升高了2.8℃和4.7℃,表明该催化剂具有良好的稳定性。

衣康酸单乙酯钆改性天然胶乳防热氧老化研究

为提高天然橡胶的热氧老化性能,利用衣康酸单乙酯和氧化钆为原料在天然胶乳中生成衣康酸单乙酯钆,研究了在过二硫酸钾引发下对天然橡胶接枝改性及其改性后热氧老化性能。结果表明,衣康酸单乙酯钆盐成功接枝到天然橡胶。衣康酸单乙酯的加入削弱了热氧老化对橡胶材料力学性能的影响。改性橡胶的初始降解温度和最大降解速率对应的温度较天然橡胶分别提高了35.6℃和23.8℃。作为新型橡胶助剂,衣康酸单乙酯钆有望改善橡胶防老剂对环境的影响。