乙酰丙酮钛催化本体开环聚合制备聚己内酯

聚己内酯(PCL)是一种环境友好、生物相容性和生物可降解性良好的高分子材料,在生物医学、涂料和包装等领域中得到广泛应用。以价格低廉的乙酰丙酮和四氯化钛为原料,采用简单易制的方法制得乙酰丙酮钛;然后以此作为ε-己内酯(ε-CL)单体的催化剂,采用本体开环聚合法制备了高转化率和高Mη(黏均相对分子质量)的PCL。研究结果表明:当n(ε-CL)∶n(催化剂)=150∶1、聚合时间为210 min和聚合温度为110℃时,所得PCL的转化率(99.5%)和M_η(2.662×10~4)相对最大。

乙酰丙酮钛螯合物掺杂丙烯酸酯共聚物水溶胶

用乙酰丙酮螯合二异丙氧化钛掺杂改性三元羧基丙烯酸酯共聚物(MBA)和2个增加了羟基、羟胺基的四元共聚物(MBAH)和(MBAN)。加入螯合物后,共聚物水溶胶的粘度提高,平均粒径增大,表面张力下降。涂膜的热分解活化能、耐水性提高,并且具有较好的复溶性,共聚物Tg增加了10℃。掺杂后MBA水溶胶的平均粒径从70nm增至123nm,表面张力下降到25 20mN/m,热分解活化能达138 3kJ/mol。四元共聚物MBAN的耐水性得到明显提高,涂膜吸水率仅为1 4%,可适用于水性油墨。掺杂螯合物的3个水溶胶加热后均在230nm处出现了新的UV吸收峰,MBAN新吸收峰所对应的温度最低(60℃)。DSC结果表明,螯合物与共聚物MBA发生放热反应。

乙酰丙酮钛催化制备丙交酯与ε-己内酯共聚物研究

以IV(乙酰丙酮钛)为催化剂,丙交酯和ε-己内酯共聚生成共聚物。着重探讨了反应时间、催化剂用量、温度以及单体比对共聚反应的影响,得出最优聚合条件为温度165℃、时间14 h、m(催化剂)∶m(单体)=0.008∶1,该条件下所得共聚物转化率达92.5%,黏均分子量达21 063;共聚物中当原料单体质量比为1时,产物的单体比m(丙交酯)∶m(己内酯)=1∶5.75;IV对己内酯催化开环效果更好。

聚乙烯膜印刷层中乙酰丙酮钛的检测及其稳定性

建立并优化乙酰丙酮钛测定的气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱法,并对标准溶液中乙酰丙酮钛的存在形式进行鉴别。采用高效液相色谱法对乙酰丙酮钛标准品、上光油、油墨及印刷样品中的乙酰丙酮进行检测,采用等离子发射光谱法对样品中的钛含量进行检测,用傅里叶红外光谱法对经紫外光(254 nm)照射及加热处理(70 ℃)的乙酰丙酮钛进行研究。结果表明,乙酰丙酮钛在标准溶液中以乙酰丙酮及钛离子的形式存在,需分别检测乙酰丙酮及钛离子。上光油、乙酰丙酮钛标准品中检测到乙酰丙酮,而油墨及印刷样品中未检测到乙酰丙酮;上光油、油墨、乙酰丙酮钛标准品及印刷样品中均检测到钛。乙酰丙酮钛在加热和紫外光照射处理后,碳碳双键发生氧化反应,说明加热和紫外照射均导致该物质发生变质。

乙酰丙酮氧钛催化苯酚和碳酸二甲酯的酯交换反应

首次将乙酰丙酮氧钛用于苯酚和碳酸二甲酯的酯交换反应合成碳酸二苯酯,显示出较好的催化活性和很高的酯交换选择性,催化剂经180℃热处理后,苯酚转化率可达45.8%,转化数(n(苯酚)/n(Ti))为96,高于有机钛类均相催化剂.结果表明,当乙酰丙酮氧钛用量为0.2g以上,开始有副产物苯甲醚生成,酯交换选择性随催化剂用量的增加而降低.该催化剂重复使用5次后,苯酚转化率仍可达40%以上,酯交换选择性为99.9%,表现出较高的重复使用性能.

乙酰丙酮氧钛催化碳酸二苯酯与1,4-丁二醇酯交换合成聚碳酸酯二醇

研究了乙酰丙酮氧钛(TiO(acac)2)在碳酸二苯酯(DPC)和1,4-丁二醇(1,4-BD)酯交换法合成聚碳酸酯二醇(PCDL)中的催化活性,并与钛酸丁酯和钛酸异丙酯催化剂进行了比较。在酯化过程中,以生成的苯酚的产率表征催化剂的活性,在缩聚过程中,以产品的数均分子量-Mn、羟基值和多分散性来表征。在优化的反应条件下,获得了分子量分布较窄的PCDL,其数均分子量为2600,羟基值为45.2 mg KOH/g。

乙酰丙酮氧钛催化碳酸二苯酯与1,4-丁二醇酯交换反应

研究了几种有机钛化合物对碳酸二苯酯(DPC)和1,4-丁二醇(1,4-BD)酯交换法合成聚碳酸酯二醇(PCDL)催化性能。研究表明,乙酰丙酮氧钛(TiO(acac)2)催化剂具有良好的催化活性。在优化的反应条件下,获得了数均分子量为2600和羟基值为45.2 mg KOH/g的PCDL。

氧化钛纤维前驱体乙酰丙酮合钛的制备及表征

用TiCl4和乙酰丙酮、三乙胺为主要原料,室温条件下制备了乙酰丙酮合钛粉末,用XRD、IR、TG/DSC等分析方法考察了乙酰丙酮合钛的结构,是由[C10H14O5Ti]2nn+单元结构组成。对纺丝液进行了流变学测试。结果表明:在纺丝液浓缩过程中,线性或链状的聚乙酰丙酮合钛的生成,使纺丝液呈牛顿流体,而具有很好的可纺性。

有机钛化合物催化碳酸二甲酯与乙酸苯酯合成碳酸二苯酯

对比测定了几种有机钛化合物对碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)反应的催化性能.结果表明,乙酰丙酮氧钛(TiO(acac)2)是一种有效的酯交换用催化剂,具有良好的催化性能.在优化的条件(n(PA)=0.8mol,n(DMC)/n(PA)=1/2,n(TiO(acac)2)/n(PA)=0.006,θ=180℃,t=4h)下,DMC转化率可达74.9%,DPC和甲基苯基碳酸酯(MPC)的选择性分别可达38.9%和56.9%.

水相中合成单、双取代(5-硝基水杨酸)二茂钛配合物

用二氯二茂钛乙酰丙酮的水溶液与５硝基水杨酸钠在不同条件下合成了２ 种配合物，通过ＩＲ 和１ＨＮＭＲ 的分析，结果表明水杨酸分别以单齿和双齿形式与钛配位，在双取代配合物结构中，两苯环对应质子不等价．

有机硅改性环氧树脂的制备及性能

以自制的乙酰丙酮钛为催化剂,有机硅树脂TSR144为改性剂,通过化学改性的方法制备了一系列有机硅改性环氧树脂。探讨了有机硅加入量对改性环氧树脂固化物结构及性能的影响,采用IR、TGA/DTG技术对改性环氧树脂进行了表征及分析,并利用扫描电镜(SEM)观察断面的微观形貌。结果表明:随着有机硅含量增加,样品最大分解速率时的温度(T1max)呈S型曲线变化趋势;当有机硅的含量为16.7%时,复合体系的力学性能显著改善,其拉伸强度、断裂伸长率分别达到54.86 MPa,9.43%,比未改性的纯环氧树脂分别提高了8.54 MPa,2.71%。

Ti功能化磷酸锆催化合成聚对苯二甲酸丙二醇酯

以乙酰丙酮氧钛为Ti源,利用磷酸锆(ZPA)表面丰富的—OH基团,将Ti负载到ZPA上,制备出Ti功能化ZPA催化剂,并将其用于聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)的合成。采用XRD、FTIR、SEM和N2吸附-脱附对所制备的催化剂结构进行了表征,考察了Ti负载量以及载体焙烧温度对合成PTT性能的影响,并对合成工艺条件进行了优化。实验结果表明,Ti功能化ZPA催化剂用于PTT合成时,产物色相得到明显改善,且特性黏度和端羧基含量均处于优值;当Ti负载量为15%(w)、载体焙烧温度为300℃、n(1,3-丙二醇)∶n(对苯二甲酸)为1.8、催化剂用量为750μg/g(相对于精对苯二甲酸的用量)、缩聚温度为260℃、缩聚反应时间为180 min时,PTT特性黏度可达0.915 dL/g,端羧基含量为17 mol/t。

以醇溶性钛螯合物为阴极修饰层的高效聚合物太阳能电池

以醇溶性的钛螯合物乙酰丙酮氧钛(TOPD)为电子收集层,聚3-己基噻吩(P3HT)为电子给体,富勒烯衍生物(PC60BM或PC70BM)为电子受体,制备了高效本体异质结聚合物太阳电池。TOPD膜是通过旋涂TOPD异丙醇溶液,然后在空气中经60℃热退火15min得到。通过优化TOPD层厚度及器件制备工艺,显著提高了聚合物太阳能电池的短路电流。通过引入TOPD电子收集层,使基于P3HT:PC60BM活性层的太阳能电池在AM1.5G、100mW·cm-2的光照条件下光-电转换效率(PCE)由2.72%提高到3.65%。用PC70BM代替PC60BM,可以使电池的PCE进一步提高到3.96%。PCE的提升主要归结于TOPD的层的引入可以提高电子传输速率并且可以降低电池的串联电阻。除此之外,TOPD替代常用的低功率金属Ca作为阴极修饰材料,可以有效提高聚合物质太阳能电池器件的工作稳定性。