酶法拆分DL-β-乙酰硫基α-甲基丙酸

研究了胰酶和脂肪酶对DL 加成酸的拆分效果和各种影响因素 ,结果表明 ,脂肪酶Ⅰ的拆分效果优于胰酶和脂肪酶Ⅱ。脂肪酶Ⅰ酶促反应的最优条件为 :底物 4.0 g ,酶用量 1.5 g ,反应时间 12h ,反应体系pH7.0。拆分结果得到D 加成酸。

2－甲基－3（4）－乙酰硫基呋喃的合成

以２－甲基呋喃为原料合成了含硫香料化合物２－甲基－３（４）－乙酰硫基呋喃，并对其结构进行了分析鉴定。

2(3)-乙酰硫基-4-氧代戊醛合成的研究

以4-氧代-2-戊烯醛和硫代醋酸为原料合成了2(3)-乙酰硫基-4-氧代戊醛,产率达到82.1％。它是合成2-甲基-3(4)-巯基呋喃的中间体,同时也可能是良好的香料单体。

2-[3-(4-甲氧基苯氧基)丙基]-1,3-二乙酰硫基丙烷的合成

2-(3-(4-methoxyphenoxy)propyl)propane-1,3-diethanethioate is synthesized from 4-methoxyphenol and 1,3-dibromopropane after five-step reaction.The overall yield is 21.2%.The key intermediates and the target compound are analysized by 1HNMR,13CNMR,IR and MS.

2,5-二甲基-3-乙酰硫基四氢呋喃立体异构体制备及香气特征

研究2,5-二甲基-3-乙酰硫基四氢呋喃立体异构体的制备方法。以丙醛与丙二酸为起始原料,通过Knoevenagel缩合反应得到(E)-3-戊烯酸,然后与甲基锂试剂亲核加成,经过硼氢化钠还原、甲磺酰化、双键环氧化后关环,得到中间体2,5-二甲基-3-羟基四氢呋喃。将该中间体进行衍生,把羟基转化为p-硝基苯甲酸酯,通过柱层析将立体异构体混合物分离,酯基经过水解后分别得到r-2,c-5-二甲基-t-3-羟基四氢呋喃和r-2,t-5-二甲基-t-3-羟基四氢呋喃。最后将羟基转化为甲磺酸酯,与硫代醋酸反应,分别得到r-2,c-5-二甲基-c-3-乙酰硫基四氢呋喃和r-2,t-5-二甲基-c-3-乙酰硫基四氢呋喃。立体异构体产物通过GC-O进行了评香分析,其香气特征和强度均存在明显差别。

3-乙酰硫基-2-甲基丙酰基-L-脯氨酸制备工艺的改进

目的 缩短3-乙酰硫基-2-甲基丙酰基-L-脯氨酸的生产周期，降低生产成本，提高收率和质量。方法 用Na2CO3作为催化剂，在L-脯氨酸溶液中滴加酰氯，经过滤，中和，冷却，制得3-乙酰硫基-2-甲基丙酰基-L-脯氨酸。结果 以酰氯计，收率38％以上，mp82～84℃，纯度99．85％（HPLC法）。结论 本法操作简便，收率高，成本低，适合工业化生产。

3-乙酰硫基-2-甲基丙酰基-L-脯氨酸的结晶体拆分工艺改进

目的 提高D - 3-乙酰硫基 - 2 -甲基丙酰基 -L -脯氨酸的质量和收率。方法 考察了不同结晶工艺水添加量,溶液pH值,温度及搅拌速度对D - 3-乙酰硫基 - 2 -甲基丙酰基 -L -脯氨酸收率和质量的影响。结果 新工艺在产品质量和收率方面均优于老工艺。结论 新工艺操作简便易行,稳定性好。

1,4,7,10-N,N,N,N-四(2-(4-(2-乙酰硫基乙氧基)苯氧基)乙基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷的合成研究

以对苄氧基苯酚为原料,经3步反应合成不对称的对苯二酚烷氧基化合物,并以此为原料,合成乙酰硫基修饰的cyclen四取代氢醌醚链化合物。该路线不仅反应条件温和,操作易行,且收率高,克服了文献报道的合成路线重复性差、收率低的缺点。关键中间体及目标化合物经1HNMR、13CNMR、MS、IR和元素分析表征。

2-(5-芳氧甲基-4-苯基-1,2,4-三唑-3-硫基)乙酰芳胺的水相合成、晶体结构及生物活性

在无催化剂存在下,以水为溶剂通过5-芳氧甲基-4-苯基-1,2,4-三唑-3-硫酮与氯乙酰芳胺的硫烷基化反应,合成了14个未见文献报道的2-(5-芳氧甲基-4-苯基-1,2,4-三唑-3-硫基)乙酰芳胺.其结构经元素分析,IR和1HNMR进行了表征,利用单晶X射线衍射法测定了化合物5n的单晶结构.该化合物通过分子间氢键自组装成三维网状结构的超分子.生物活性试验表明部分化合物对小麦的根有促进作用而对所有的茎都有抑制活性.

N-甲基-N-芳基-2-(4'-硝基苯硫基)乙酰胺类化合物的合成

先由芳胺合成 N-甲基芳胺 ,再由氯乙酰氯酰化后与对硝基硫酚在相转移催化条件下反应 ,生成 2 -(4 -硝基苯硫基 )乙酰芳胺。该法具有操作简便 ,产率高的优点。

1-[2-(1-苯基-1H-四唑-5-硫基)]乙酰肼衍生物合成及其生物活性的研究

采用微波辐射和相转移催化技术,在K2CO3存在下利用PEG-600作相转移催化剂,高效、快速地合成了标题化合物。其结构经元素分析、IR、1HNMR和13CNMR确证。初步生物活性试验表明该系列化合物对小麦幼苗的生长具有明显的调节作用。

卡托普利中间体的制备工艺改进

使用磷酸氢二钾．氧氧化钾缓冲溶液作为缩合剂，对卡托普利关键中间体D-3-乙酰硫基-2-甲基丙酰-L-脯氨酸的制备工艺进行了改进。反应过程中，加入磷酸氢二钾至L．脯氨酸中，滴加氢氧化钾溶液作缩合剂，形成磷酸氢二钾-氢氧化钾缓冲溶液，然后与3-乙酰硫基-2-甲基丙酰氯缩合，制得标题产物。反应溶液的pH值很容易保持在7．5～8．5，反应平稳，操作简便，产品平均收率由33％提高到39．5％。

螺内酯杂质的分离与结构鉴定

目的研究药物螺内酯中所含的杂质。方法应用色谱方法进行分离和纯化,NMR和MS等波谱解析化学结构。结果从螺内酯母液中分离得到2个化合物,分别鉴定为7α-乙酰硫基-17β-甲氧基-孕甾-4-烯-3-酮(2)和17β-羟基-3-氧代孕烷-4-烯-21-羧酸-γ-内酯(3)。结论化合物2为新化合物。

2-甲基-3-呋喃硫醇的合成

以糠醛为初始原料经过制取2-甲基呋喃、2-甲基-2，5-二甲氧基-5-二氢呋喃、2-甲基-3-乙酰硫基呋喃等步骤，合成了2-甲基-3-呋喃硫醇。考察了合成工艺条件对产物收率的影响，确定了最佳合成工艺条件：n（2-甲基-3-乙酰硫基呋喃）：n（NaOH）：n（NaH2PO4）=1．00：0．51：0．99，乙酸加入量3mL，反应温度95℃，反应时间20min，在5．90kPa下收集57-59．5℃的馏分，在此条件下，收率可达83％。

两个埃博霉素生物合成中间体修饰化合物的合成

为了使用前体定向生物合成技术研究埃博霉素的生物合成过程并对其进行分子改造,选定了两个中间体修饰化合物2-甲基噻唑-4-羧酸2-乙酰氨基乙硫基硫酯和(E)-2-甲基-3-(2-甲基噻唑-4-基)丙烯酸2-乙酰氨基乙硫基硫酯进行了化学全合成的研究.合成方法比已有的合成方法更易操作,经济性更好.所有化合物经红外光谱、质谱、核磁共振谱及元素分析确证了结构.