金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究——邻苯二甲酸缓冲溶液中溴化间-四(N-乙酸甲酯基-3-吡啶基)卟啉与Cu(Ⅱ)的配位反应

Kinetics of the coordination reaction of tetrakis(Ncarbomethoxymethyl3pyridyl) porphyrin(abbr. H2TβNACMSPyP) with Cu?ion has been studied in ophthalic acid buffer system in an ionic strength of 0.5mol·dm-3(KCI) at 35.0±0.1℃.The reaction is catalyzed by ophthalic ion. The effect of concentration of the catalyst, metal ion and pH value of solution was discussed. The kinetics equation of the reaction were obtained as d/dt=16.15{(1.0+3.35×1052)/1.0+1.57×10-42}T. The mechanism of the reaction was proposed. The deformation of the ring of porphyrins is the general condition in the reaction. Keyowrds:

乙二胺四乙酸-乙酸铵盐交换法测定阳离子交换量方法优化

针对乙二胺四乙酸(EDTA)-乙酸铵交换法测定土壤阳离子交换量耗时长的问题,对方法的搅拌方式、搅拌时间、蒸馏时间进行优化。优化后分析条件为:用磁力搅拌器代替人工橡皮头玻璃棒搅拌,确定搅拌时间为90 s,确定蒸馏时间为6 min。选择4个不同地区不同阳离子交换量的土壤标准物质用优化前、后的方法分别进行7次测定,其检测结果相对标准偏差为1.53%~5.32%;28个实际样品进行成对二样本均值分析,优化前、优化后测定的土壤阳离子交换量结果无显著性差异;对优化前、后28个土壤样品阳离子交换量测定结果进行相关性分析,线性相关显著,相关系数r=0.998。结果表明,EDTA-乙酸铵交换法优化前、后均具有较好的精密度和准确度,结果无显著性差异,EDTA乙酸铵交换法优化后的方法检测时间(1人测定8个样品)由280 min缩短到130 min,提高了检测效率,适合批量石灰性土壤阳离子代换量的测定。

乙酸铵助浸风化壳淋积型稀土矿过程研究

针对目前风化壳淋积型稀土矿浸出过程中稀土浸出率低、中重稀土浸出效果差、稀土浸出液中杂质铝含量高以及浸取过程中黏土矿物膨胀率高等系列问题,采用0.20 mol/L硫酸铵为浸取剂,乙酸铵为助浸剂,探究乙酸铵对稀土浸出过程及黏土矿物膨胀性能的协同作用。结果表明:乙酸铵最佳助浸浓度为0.04 mol/L,此时稀土浸出率提高了4.81%,杂质铝的浸出率减小了48.66%,稀土总浓度提高了45.18μg/g,其中轻稀土浓度减小了27.26μg/g,中重稀土增加了72.44μg/g,表明乙酸铵强化了中重稀土的浸出。同时,乙酸铵浓度为0.04 mol/L时黏土矿物膨胀率为2.951%,相对硫酸铵作为单一浸取剂时膨胀率降低了1.298%。随乙酸铵助浸剂浓度的变化,稀土浸出率与Zeta电位变化成正比,黏土矿物膨胀率与Zeta电位变化呈反比,当乙酸铵浓度为0.04 mol/L时,黏土矿物表面Zeta电位为-18.26 mV。对于淋浸尾矿,添加乙酸铵后的尾矿则有较好的防膨性能,膨胀率仅为2.054%。本研究对风化壳淋积型稀土矿的稀土原地高效浸出提供了一定的有益指导。

乙酸铵交换法测定中性、酸性土壤交换性盐基组成的浸提方法改良

本文对乙酸铵交换法测定中性、酸性土壤交换性盐基组成的搅拌方法进行研究。对比传统带橡皮头的玻璃棒搅拌方法、涡旋搅拌方法和改良后搅拌方法对测定结果的影响,从而确定改良后浸提的方法耗时较短、效率高,精密度好,准确度高,是实验结果可靠的浸提前处理方法。

缓冲溶液缓冲容量对邻菲啰啉分光光度法测定结果的影响

分光光度法分析过程中,一般通过加入适量的缓冲溶液来控制溶液的pH。简介缓冲溶液的作用原理、常规选择原则及缓冲溶液pH的计算。以邻菲啰啉分光光度法测定铁含量为例,通过在试验中加入两种缓冲容量不同的乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH=4.5),分析与探讨缓冲溶液缓冲容量对分析结果的影响。对比试验表明,邻菲啰啉分光光度法测定铁含量过程中,缓冲溶液的缓冲容量直接决定着被测物质能否与显色剂定量反应,最终影响分析结果的准确度。

乙酸-乙酸铵热溶液浸取-火焰原子吸收光谱法测定铅精矿中可溶性铅的含量

采用乙酸-乙酸铵热溶液于20~50℃对铅精矿样品浸取40min,然后用火焰原子吸收光谱法测定浸出液中铅的含量。试验以二氯化锡消除Fe3+的干扰;采用基体匹配法消除浸取液介质的干扰。铅的质量浓度在10mg·L^-1内与其对应的吸光度呈线性关系,方法的检出限(3s)为0.36mg·L^-1。用标准加入法做方法的回收试验,测得回收率为94.4%~104%;方法用于铅精矿样品分析,测定值的相对标准偏差(n=7)为1.1%~4.1%。

杨木半纤维素在乙酸-乙酸钠缓冲体系预水解过程中的溶出规律

研究了乙酸-乙酸钠缓冲体系对杨木木片进行预水解过程中半纤维素的溶出规律。结果表明,缓冲溶液浓度（50-150 mmol/L）对半纤维素溶出的影响较小,而体系p H值（3.0-4.2）影响显著。随着预水解体系p H值的降低,水解液中总糖和单糖含量逐渐增加,p H值为3.4时低聚糖含量达最大值。与以水为介质的热水预水解相比,乙酸-乙酸钠缓冲体系可促进半纤维素溶出,抑制糖类物质（尤其是单糖）的进一步降解,可获得更多的低聚糖和单糖。在缓冲溶液浓度100 mmol/L、p H值3.4的优化条件下,乙酸-乙酸钠缓冲体系预水解液中低聚糖和单糖含量分别为6.47 g/L和2.47 g/L,降解产物乙酸和糠醛的含量分别比热水预水解减少了46%和47%。

乙酸铵离心交换法和乙酸钙离心交换法测定土壤阳离子交换量

土壤阳离子交换量(CEC)的测定在农业中有重要的意义,对农业行业标准NY/T295—1995和NY/T1121.5—2006中的离心交换法测定土壤中CEC值的方法进行了优化,讨论了不同pH值的土壤样品对两种方法的选择依据,分析了CEC值测定重现性较差的原因。结果表明,pH值的范围是方法选择的重要依据,pH<7.0的样品适合用乙酸铵离心交换法,pH≥7.0的样品则适用乙酸钙离心交换法。优化后方法的准确度和精密度有了较大的改善,实验中对各步骤的优化缩短了约40%的操作时间,减少工作量,适合于批量样品的准确测定。

乙酸铵发泡制备的多孔吸声陶粒的孔结构可控研究

多孔陶粒的吸声性能由其孔结构决定,以发泡法制备多孔陶粒时,发泡剂的添加量和升温速率主导着孔结构。为降低多孔陶粒的制备能耗,实现绿色环保多孔吸声陶粒的孔结构调控,以粉煤灰、水泥、生石灰、熟石膏等为原料,以乙酸铵为低温分解发泡剂,在不同升温速率下制备免烧结多孔陶粒,并实现陶粒孔结构可控,从而优化陶粒的吸声性能。通过对多孔陶粒表观孔隙率、微观形貌、孔径大小及分布和吸声性能的研究发现:随着发泡剂用量增加,陶粒表观孔隙率、孔径变大,孔径分布变宽,陶粒的低频吸声性能降低,整体频段吸声性能提升;随着升温速率增大,表观孔隙率增大,孔径变小,孔径分布变得均匀有序,陶粒的低频吸声性能明显提升,升温速率超过20℃/min时,表观孔隙率略微下降。多孔陶粒吸声性能与表观孔隙率呈正相关。陶粒的孔结构存在最优孔径范围(≤2.5μm),最优平均孔径为0.3μm,过大或者过小的孔径均不利于整体吸声性能的优化。

硝酸钠和乙酸铵配施对黄果柑幼苗光合特性的影响

利用Li–6400便携式光合测定系统,测定了硝酸钠与乙酸铵11个不同配比处理的黄果柑幼苗在不同季节的光合能力。结果表明:1)硝酸钠与乙酸铵配比处理黄果柑幼苗的光合能力均表现为夏季最强,冬季最弱,秋季强于春季;叶绿素a、叶绿素b和总叶绿素含量均表现为夏季最高,冬季最低,秋季高于春季。2)硝酸钠和乙酸铵配比(质量比)为8∶2时,黄果柑幼苗叶片的净光合速率、蒸腾速率、水分利用率和气孔导度以及叶绿素a、叶绿素b和总叶绿素含量均高于其他处理,单施硝酸钠或乙酸铵处理都低。综合比较分析,硝酸钠和乙酸铵配比为8∶2时,黄果柑幼苗的光合能力最强。

乙酸铵交换法测定土壤阳离子交换量的不确定度评定研究

采用乙酸铵交换法测定土壤阳离子交换量,并分析了测量过程中不确定度的来源:样品和标准物质的称量,容量瓶、移液管和滴定管的体积,以及测量的重复性等。在此基础上对各不确定度分量进行评定,并计算得到合成不确定度和扩展不确定度。最后提出了在测定过程中减小不确定度的有效途径,认为乙酸铵交换法测定土壤阳离子交换量的结果不确定度主要来源于重复性测定,增加测量次数可以减小重复性的不确定度,从而降低测定不确定度。当土壤中阳离子交换量为22.5 cmol(+)/kg时,扩展不确定度为1.0 cmol(+)/kg,置信水平为95%。

乙酸铵交换分光光度法测定农业土壤阳离子交换量

阳离子交换量体现了土壤的保肥能力,是改良土壤和合理耕作的重要依据。准确定量土壤阳离子交换量在农业生产中有着非常重要的意义。本研究采用乙酸铵作为交换液,将土壤中的可交换性阳离子交换出来,以氯化钾溶液为浸提剂,浸提出全部铵离子,利用分光光度法来测定阳离子交换量的值。该方法免去逐一蒸馏的过程,实现样品的批量测定。通过对三种标准物质进行分析,发现该方法切实可行,精密度RSD小于3%,相对误差RE小于2%,具有很好的精密度和准确度,能够满足土壤样品阳离子交换量的检测要求。

乙酸铵介质中金属锰与水反应制备高纯氢氧化锰

研究了乙酸铵介质中金属锰与水的反应,考察了反应过程中有关参数对反应速度的影响。研究证明,在乙酸铵介质中,金属锰可与水反应制备高纯氢氧化锰。实验结果表明:随着乙酸铵浓度的增加,反应速度加快;随着反应温度的升高反应速度反而减慢;锰粉单位表面积上的反应速度随反应时间的延长基本不变。

乙酸纤维素薄膜电泳实验材料和缓冲液的改良替代研究

选用新鲜鸡蛋清作为蛋白电泳样品,通过对巴比妥-巴比妥钠、硼酸盐和磷酸盐三种常用缓冲溶液的对比电泳实验研究,综合考虑电泳效果、试剂毒性和药品价格三方面因素,发现鸡蛋清和硼酸盐缓冲溶液完全可以替代传统教学中使用的人血清和巴比妥-巴比妥钠缓冲溶液,作为高校蛋白质电泳基础实验教学中的新型实验材料和缓冲溶液。

乙酸铵浸提——火焰光度计法测定土壤速效钾

钾是植物生长过程中不可缺少的重要元素,介绍了乙酸铵浸提——火焰光度计法测定土壤速效钾的方法,包括仪器设备、试剂、测定步骤、结果计算等内容;同时还介绍了测定过程中的注意事项。

乙酸铵作为添加剂对V(Ⅳ)电解液性能的影响

向V(Ⅳ)电解液中加入乙酸铵作为添加剂,加入量为0.5%(质量分数),在常温下对电解液进行稳定性和电化学性能研究,通过观察,发现乙酸铵的加入提高了电解液的稳定性。循环伏安曲线分析表明,加入乙酸铵后,电解液中V(Ⅳ)-V(Ⅴ)电对的反应速度加快了,交流阻抗测试结果表明,乙酸铵加入后,减小了电极反应的阻抗。

乙酸铵浸取风化壳淋积型稀土矿渗透性研究

探讨了乙酸铵浸取风化壳淋积型稀土矿过程溶液的渗透规律,研究了浸取剂浓度、溶液pH值、浸取温度、矿样粒径及孔隙度对渗透速度的影响。结果表明,浸出液的渗透速度随着水力梯度增大呈线性增大,说明乙酸铵溶液在渗流过程中符合达西定律,且为层流状态。溶液浓度、pH值以及实验温度对浸矿过程渗透性的影响主要取决于溶液粘度与矿体表面吸附水水膜厚度。矿样粒径与孔隙度增大,有利于加大浸取剂溶液在矿体中的渗流量,缩短渗流路径,提高渗透速度。乙酸铵浸取风化壳淋积型稀土矿的优化工艺条件为:乙酸铵溶液浓度1.0%,浸取温度25℃,溶液pH值7.00,此时稀土浸出率93.88%。

EDTA-乙酸铵浸提ICP-OES法直接测定土壤中的交换性钾钠钙镁锰

[目的]土壤交换性能可以用来评价土壤的保肥供肥能力,研究土壤中交换性阳离子为改良土壤和合理施肥提供重要依据。[方法]采用0.005mol/LEDTA-乙酸铵混合溶液作为交换提取剂,与土壤中的Ca2+、Mg2+、Mn2+、Na+、K+等阳离子进行交换,浸取液干过滤后使用电感耦合等离子体光谱仪(ICP-OES)直接测定土壤中多种交换性阳离子。[结果]该方法的钙(Ca)、镁(Mg)、钾(K)、钠(Na)和锰(Mn)检出限分别为:0.1500、0.0075、0.2500、0.0640、0.0010μg/ml。该方法快速、简便。标准物质ASA-1a,ASA-4a,ASA-5a,ASA-6a,ASA-7测定钙、镁、钾、钠和锰的相对误差(RE)分别为0.62%～7.50%,2.22%～9.52%,1.59%～4.88%,2.98%～10.00%和3.23%～9.38%。5次测定ASA-1a测定结果的RSD分别为:1.69%、1.58%、1.33%、5.80%、4.20%,ASA-6a测定结果的RSD分别为:3.20%、2.21%、2.89%、2.25%、7.87%。[结论]分析结果符合《DD2005-03生态地球化学评价样品分析技术要求》,为土壤阳离子交换性阳离子的简便快速测定提供新的试验方法。

乙酸铵交换法测定土壤中阳离子交换量不确定度评价

对乙酸铵交换法测定土壤中的阳离子交换量进行了不确定度评价,并对测量过程中的不确定度来源进行了分析量化。结果表明,不确定度来源于样品前处理、硼砂标准溶液及标定过程和空白滴定、样品滴定、风干土换算成烘干土的水分换算系数和样品重复测定过程,其中,硼砂标准溶液及标定过程引入的不确定度所占比例较大。