有机相中α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酯的酶促醇解反应

研究了有机相中脂肪酶催化α 氰基 3 苯氧基苄醇乙酯的醇解化反应 ,制备α 氰基 3 苯氧基苄醇 .考察了酶、溶剂、醇、醇用量、溶剂水含量以及底物浓度等因素对反应的影响 ,结果表明Novozym43 5脂肪酶催化活性最高 ,经实验确定的最佳条件为 :脱水甲苯为溶剂 ,正辛醇为酰基受体 ,正辛醇∶酯的摩尔比为 1 5∶1,酶量为 8mg/mL时的最佳底物浓度为 10 8 13mmol/L ,在上述条件下反应 3 0h酯的转化率 >96% .

有机相中α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酯的酶促不对称醇解反应

研究了有机相中脂肪酶催化α 氰基 3 苯氧基苄醇乙酯 (CPBAc)的不对称醇解反应 ,制备了S α 氰基 3 苯氧基苄醇(S CPBA) .以脂肪酶LipaseAS为催化剂 ,四氢呋喃为反应介质 ,甲醇为酰基受体 ,对反应过程的各种影响因素进行了研究 .得到该酶反应的较适反应条件为 :温度为 3 5～ 45℃ ,脱水溶剂加水量为 0 %～ 1% ,摇床转速大于 2 0 0r/min ,酯醇摩尔比大于 1∶0 5 ,CPBAc为 3 3 7 0 8mmol/L时需要 10mg/mL的酶量 .然后对底物和产物抑制、产物稳定性以及酶的重复利用进行了研究 .对酶催化反应过程的详细考察表明 ,在 2 0 0g/L的底物浓度下反应依然可以高效进行 ,反应约 3 3h ,S CPBA转化率可达 49%左右 ,ee大于 98% ,剩余底物R CPBAc的ee也大于 95 % .最后进行了反应放大实验 。

α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酸酯立体选择性水解酯酶产生菌的筛选及酶学特性初探

经过酵母菌富集培养,以α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酸酯为唯一碳源培养和分离,并进一步用手性HPLC法复筛,得到了两株优先立体选择性水解(S)-α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酸酯的酵母菌菌株S11和S25.两株酵母菌均能产生耐酸酯酶,在pH 3.0时对α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酸酯进行立体选择性水解,产物对映体过量值(eep)均在95%以上,转化率(C)分别达50%和46%.测定了菌株S11的生长曲线,并对其产酶特性进行了初探,发现其所产酶为生长偶联型的胞内酶.

酶催化转酯化拆分反应中的a-氰基-3-苯氧基苄醇的液相色谱测定

采用正相高效液相色谱法测定了手性α-氰基-3-苯氧基苄醇(CPBA)的含量,采用Sumichiral OA-4400手性柱,正己烷:二氯乙烷:乙醇=87:10:3为流动相,UV检测器(λ=254nm),外标法峰面积定量.线性关系良好,回收率在100.0%～102.2%之间.并使用该法测定酶转酯化反应过程的S-CPBA的含量及ee值.

a-氰基-3-苯氧基苄基乙酸酯的毛细管GC测定

建立了毛细管气相色谱法,以正十六烷为内标,采用程序升温法成功分离了a-氰基-3-苯氧基苄醇(1)和a-氰基-3-苯氧基苄基乙酸酯(2)。将所得的2校正因子,用于测定1在有机相体系中脂肪酶催化转酯化反应产物2的浓度。

合成(R,S)-2-氰基-3-苯氧基苄基-2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯的中试研究

以甲氰菊酰氯、间苯氧基苯甲醛和氰化钠为起始原料,经酯化反应制取(R,S)-2-氰基-3-苯氧基苄基-2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯,确定反应操作的工艺条件如下:n(甲氰菊酰氯)∶n(间苯氧基苯甲醛)∶n(氰化钠)=1∶1∶(1.1～1.15),复合催化剂质量为甲氰菊酰氯投料量的2%,反应温度为20～25℃,反应时间6～6.5 h。中试结果表明,工艺操作平稳,产品质量稳定,适宜工业化生产。

(S)-α-氰基-3-苯氧基苄醇的酶法合成研究进展

(S ) -α-氰基 - 3-苯氧基苄醇 ((S ) -CPBA)是合成一些类型高效拟除虫菊酯杀虫剂的重要中间体 ,本文总结了国内外利用酶法合成这一手性化合物的研究情况 。

α-氰基-3-苯氧基苄醇的HPLC分离与测定

利用手性色谱柱SumichiralOA4400,及流动相正己烷:二氯乙烷:乙醇=87∶10∶3(v/v),在流速1.0ml·min1,检测波长254nm,柱温15℃的分析条件下,成功实现了对映体(氰基3苯氧基苄醇的手性分离和定量分析,(S)异构体和(R)异构体的线性相关系数分别为0.9981和0.9975,变异系数分别为0.63%和0.64%,回收率分别为98.7%～101.3%和99.1%～99.9%。

纳米复合固体超强酸S_2O_8^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3的制备及其催化合成乙酸苄酯

采用改性技术和浸渍—沉淀法制备出纳米固体超强酸催化剂S2O82-/ZrO2-Al2O3。通过正交试验获得了催化剂制备的最佳条件。用XRD、TEM、BET、TG-DTG和化学分析等手段分析了S2O82-/ZrO2-Al2O3的晶化过程、比表面积、含硫量和热稳定性,分析结果表明这四个方面对催化剂的酸性有较大影响。500~650°C焙烧温度下制备的催化剂属纳米材料(<41 nm),有较大比表面积和较好的热稳定性。以优化的催化剂S2O82-/ZrO2-Al2O3通过正交试验得到合成乙酸苄酯的最佳条件为∶n(苄醇)∶n(乙酸)=1.3∶1.0,催化剂用量为0.8 g(以0.2 mol乙酸为准),带水剂苯用量为14 mL,反应时间为2.5 h,催化剂重复使用7次酯化率在90%以上,该催化剂具有催化活性高、不污染环境、可重复使用等特点。

固体超强酸S_2O_8^(2-)/ZrO_2-Ce_2O_3催化合成乙酸苄酯的研究

用新型稀土复合固体超强酸催化苯甲醇与乙酸的酯化反应合成了乙酸苄酯 .实验结果表明 :S2 O2 -8/ZrO2 -Ce2 O3 具有较高的催化活性 .考察了苯甲醇与乙酸摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间、带水剂环己烷用量对酯收率的影响 .在适宜反应条件下乙酸苄酯的收率可以达到 89.3% .该催化剂易于回收且可重复使用 ,具有良好的活性稳定性 .

(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯合成工艺研究

邻氯苯乙酸在0.85MPa、8-羟基喹啉铜催化下水解自制邻羟基苯乙酸,在乙酸下催化内酯化成环得苯并呋喃-2(3H)-酮(Ⅰ),在醋酐下与原甲酸三甲酯脱醇、加成甲氧甲烯化得3-(α-甲氧基)-甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮(Ⅱ),在甲醇钠催化下与甲醇酯交换、乙酸酸化得3,3-二甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙酸甲酯(Ⅲ);与4,6-二氯嘧啶在碳酸钾下经乌尔门反应得(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(Ⅳ);在碳酸钾存在下,DMF为溶剂,与水杨醛与盐酸羟胺肟化得水杨醛肟,用乙酸酐脱水和酰化得乙酰水杨腈水解、酸化自制的邻羟基苯甲腈再经催化下乌尔门反应得嘧菌酯。总收率46.2%,产品纯度≥95%。

微波促进稀土固体超强酸S_2O_8^(2-)/Sb_2O_3/La^(3+)催化合成乙酸苄酯

采用金属醇盐水解法制备了稀土固体超强酸S_2O_8^(2-)/Sb_2O_3/La^(3+)催化剂,并用Hammett,IR,DTA/ TGA,XRD等手段对催化剂进行了表征。以稀土固体超强酸S_2O_8^(2-)/Sb_2O_3/La^(3+)为催化剂、乙酸和苯甲醇为原料,在微波辐射下合成了乙酸苄酯。考察了催化剂制备条件及合成条件对酯化率的影响,催化剂最佳制备条件:用1.5 mol/L的(NH_4)_2S_2O_8和2.71%La(NO_3)_3混合溶液浸渍前体氧化物Sb_2O_3,经110℃烘干,于500℃焙烧3 h。最佳合成条件:n(苄醇):n(乙酸)=2:1,催化剂用量0.6 g,辐射时间25 min,微波功率528 W,酯化率93.8%。用IR、~1H NMR等手段对产物进行了确证。

取代苯氧乙酸(3-氟-4-氰基)苯酯的合成及表征

从取代苯酚出发,经醚化和酰化,制得取代苯氧乙酰氯,再与3-氟-4-氰基苯酚作用,合成了5种新的取代苯氧乙酸(3-氟-4-氰基)苯酯类化合物。经元素分析、IR、1H NMR及MS确定了新化合物的结构。

微波诱导稀土复合固体超强酸SO_4^(2-)/ZrO_2-Nd_2O_3催化合成乙酸苄酯

以新型稀土复合固体超强酸为催化剂,在微波辐射下苯甲醇和乙酸反应合成了乙酸苄酯,探索反应各因素对酯化率的影响。实验结果表明:SO42-/ZrO2-Nd2O3具有较高的催化活性。最佳反应条件为:醇酸摩尔比2.0(乙酸用量为0.2mol前提下),催化剂用量为1.8g,带水剂环己烷12mL,微波辐射功率550W,辐射时间25min,酯化率可达96.3%。该催化剂易于回收且可重复使用,具有良好的活性稳定性。

1-甲基-3-乙酸基咪唑硫酸氢盐催化合成乙酸系列酯

以1-甲基-3-乙酸基咪唑硫酸氢盐为催化剂,以乙酸和低级醇为原料,合成乙酸系列酯。以乙酸与苄醇为探针反应进行条件优化。在催化剂用量为反应物总摩尔量的5%,乙酸和苄醇的摩尔比为1:1.2,反应温度为105℃,反应时间为2 h时,乙酸苄酯的产率可达到92.61%。该条件下,用乙酸与系列低级脂肪醇反应产率在90%左右。产品经红外表征。

聚（羟基乙酸-N^ε-苄氧羰基-L-赖氨酸-乳酸）的制备及表征

目的:合成一种新型的带有反应活性基团的聚(乳酸-赖氨酸)共聚物,以改善聚乳酸的细胞亲和性。方法:以Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸和溴乙酰溴为起始原料,合成了单体3S-[4-(苄氧羰基氨基)丁基]-吗啉-2,5-二酮,再以辛酸亚锡为催化剂,通过3S-[4-(苄氧羰基氨基)丁基]-吗啉-2,5-二酮与D,L-丙交酯共聚,制备了聚(羟基乙酸-Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸-乳酸),并用FT-IR,1H-NMR,13C-NMR对反应产物进行了表征。结果:FT-IR,1H-NMR,13C-NMR谱图表明各步反应产物的生成,根据1H-NMR谱图中质子峰的积分面积之比得到共聚物中各单体的摩尔分数。结论:Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸被成功引入到聚乳酸主链中,且共聚物中各组分的含量可通过投料比的不同在较大范围内进行调节。

室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的制备及其在有机合成中的应用

目的采用无溶剂微波法制备室温离子液体1丁基3甲基咪唑四氟硼酸盐,并以其作反应溶剂和催化剂合成乙酸苄酯。方法在家用微波炉中间歇式加热。结果与结论在家用微波炉中采用无溶剂、间歇加热方式制备得到1丁基3甲基咪唑四氟硼酸盐,该法反应时间短、收率高;通过引入室温离子液体作为溶剂和催化剂,实现了由醋酸钠与氯苄在相对温和条件下及较短的反应时间内微波法合成了乙酸苄酯,并获得较高收率。

3-氯-2-硝基甲苯的合成研究

以2,6-二氯苯胺为原料,经重氮化,取代反应、缩合、水解、脱羧反应制得3-氯-2-硝基甲苯。本文系统地研究了其中的水解和脱羧反应,对主要的工艺参数进行了优化,确定了最佳反应条件。

溶剂和酰基受体对α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酯的酶促对映体选择性转酯化反应的影响

研究了在有机溶剂中固定化Alcaligenessp.脂肪酶催化α-氰基-3-苯氧基苄醇乙酯的对映体选择性转酯化反应,考察了不同性质的溶剂和酰基受体对酶的催化活性和选择性以及对产物稳定性的影响.结果发现在弱极性溶剂如正己烷中酶具有较高的催化活性但产物e.e.%值低,而且容易分解;在四氢呋喃等溶剂中酶催化活性相对低,但产物e.e.%值高,也较为稳定;但反应时间太长,会导致产物分解及纯度下降;不同酰基受体对酶反应无显著影响,甲醇为最佳酰基受体,太多醇会导致反应速率下降;溶剂水含量大于2.0%时对酶活性和产物稳定性产生明显不利影响.在优化条件下,酶反应可得到(S)-α-氰基-3-苯氧基苄醇产率>48%,纯度>99%e.e.