乙醇醛合成及应用研究进展

乙醇醛作为重要的化工中间体,被广泛的应用于食品、医药卫生、化工等行业。综述了乙醇醛的合成工艺路线,包括以甲醛为原料通过氢甲酰化法,选择性醛糖反应,生物催化法;以乙二醇为原料通过化学氧化法、生物催化法等。其中近年来随着现代生物技术的发展,以乙二醇为原料经生物催化合成乙醇醛的方法具有良好的前景。

固相萃取高效液相色谱-质谱法测定血浆中乙醇醛、甘油醛的含量

采用柱前衍生、固相萃取、高效液相色谱-质谱联用方法,建立了血浆中乙醇醛(GCO)、甘油醛(GCE)含量的测定方法。衍生试剂为3-m ethyl-2-benzoth iazolinone-hydrazone hydrochloride(MBTH);内标物为3-羟基丁醛;HPLC流动相为甲醇-醋酸铵(5 mmol/L),梯度洗脱;质谱电喷雾选择离子检测。比较了糖尿病大鼠和正常大鼠血浆中GCO、GCE的含量,正常大鼠血浆中GCO和GCE的含量分别为0.0574±0.0036μmol/L、0.0186±0.0019μmol/L;糖尿病大鼠血浆中GCO和GCE的含量分别为0.0763±0.0071μmol/L、0.0240±0.0023μmol/L,差异显著。

乙醇醛光解离机理的理论研究

采用多参考态方法,在CASPT2//CASSCF/6-311+G(2df,2p)水平上计算了乙醇醛(HOCH2CHO)分子在3个最低电子态(S0,S1和T1)上驻点的电子结构和解离势能面.结合势能面交叉点,探讨了HOCH2CHO与波长有关的光解离机理,分析了可能的光解离产物.结果表明,在实验光解波长240～400 nm的激发下,HOCH2CHO分子主要发生S1态上的解离反应或通过S0和S1态之间的振动相互作用弛豫到基态,随之发生基态解离反应.C—C键断裂生成基态光解产物HOCH2(2A')+HCO(2A')是最主要的反应途径;而在一定波长下,生成CH3OH+CO的基态协同反应、脱醛基氢及脱羟基通道都是能量上可行的反应途径.计算结果和实验结果一致.

甲醛合成乙醇醛研究及其应用进展

介绍了乙醇醛作为中间体在食品、医药卫生和化工等行业的应用。综述了以甲醛为原料生产乙醇醛的工艺,包括氢甲酰化反应;高选择性的formose反应;通过典型的formose反应制备糖醇,再含水热解;N-杂环卡宾催化。指出N-杂环卡宾催化甲醛合成乙醇醛是最具前景的生产策略,值得深入研究。

牛磺酸对乙醇醛细胞毒性的抑制作用

目的 :研究牛磺酸对乙醇醛所致细胞毒性的抑制作用。方法 :采用单细胞凝胶电泳技术 (彗星实验 )检测牛磺酸 (5 0 mm ol· L- 1 )对乙醇醛 (GA,0 .1mm ol· L- 1 )所致小鼠脾淋巴细胞 DNA损伤的抑制作用 ,并用 2 ,4 -二硝基苯肼法定量检测牛磺酸对反应体系中乙醇醛含量的影响 ,同时设乙醇醛阳性对照组和 PBS阴性对照组。结果 :在 0 .1mm ol· L- 1 乙醇醛溶液中加入 5 0 m mol· L- 1 牛磺酸后 ,小鼠脾淋巴细胞 DNA的损伤率较阳性对照组明显降低 (P<0 .0 1) ,彗星实验的迁移距离 (尾长 )也显著缩短 (P<0 .0 1) ,牛磺酸呈剂量依赖性明显降低反应体系中乙醇醛的含量。结论 :牛磺酸对乙醇醛的细胞毒性有明显抑制作用。

乙醇醛-水聚集体的结构与振动光谱研究

借助量子化学计算方法,对最简单的糖分子-乙醇醛的稳定结构及振动光谱参数进行了研究.以分子结构敏感的振动生色团为结构探针,预测溶液中乙醇醛特征基团的振动参数,进而表征分子结构特性.研究表明,乙醇醛的羰基与水分子之间存在较强的氢键作用,C=O振动频率在水溶液环境下发生显著红移,且红移程度随着水分子的增加而增强.当氢键距离增大时,振动频率所受到的影响逐渐减小最终趋于稳定.借助光谱手段,在化学键水平上研究分子的稳定结构及其所处的微环境,为揭示分子结构特性、表征溶液中溶质-溶剂相互作用提供了一定的科学依据.

乙醇醛对小鼠脾淋巴细胞DNA损伤作用的研究

目的 观察乙醇醛对DNA的损伤作用。方法 采用单细胞凝胶电泳 (SCGE)技术检测不同浓度乙醇醛对小鼠脾淋巴细胞DNA的损伤程度。结果 当乙醇醛浓度为 0 0 1mmol L时即能引起脾淋巴细胞DNA链断裂损伤 ,DNA损伤率为 8% ,DNA平均迁移距离为 ( 14 32± 2 84 ) μm。随着乙醇醛浓度的升高DNA损伤率和DNA平均迁移距离均以浓度依赖方式增加。

经乙醇醛制备乙二醇技术研究进展

介绍了乙二醇在工业中的应用,并综述了经乙醇醛制备乙二醇的工艺路线,包括甲醛甲酰化加氢法、纤维素热解法和甲醛缩合法,指出了甲醛缩合法制备乙二醇具有很大的优势,是今后发展的一个方向。

实验室模拟研究硫酸铵和甘氨酸对乙醇醛与胺反应体系生成棕碳的影响

二次有机气溶胶是有机气溶胶的重要组成部分。大气中羰基化合物与胺 / 铵反应可以产生吸光性有机气溶胶(如棕碳),对大气辐射和全球气候产生深刻影响。本文模拟研究了大气中硫酸铵和甘氨酸对乙醇醛与胺(如甲胺、甘氨酸)反应生成棕碳的影响。通过对反应溶液紫外—可见吸收光谱和反应动力学分析,发现硫酸铵对反应体系棕碳的生成起抑制作用,而甘氨酸和甲胺的混合可以协同促进棕碳生成;通过对产物进行质谱分析,发现反应机理主要为半缩醛 / 缩醛反应以及含氮化合物的亲核加成;通过对产物有机碳进行分析,发现当硫酸铵参与反应时,有利于大分子二次有机碳生成。这些发现对棕碳在大气中的形成途径、乙醇醛在化学模型中对棕碳形成的贡献以及对大气中其他羰基行为的预测具有重要意义。

乙醇醛加氢方法

本发明提供一种用于使工艺流中的乙醇醛发生选择性加氢的方法,所述工艺流包含存在于溶剂中的乙醇醛和一种或多种单糖,所述方法包含在不超过150℃的温度下、在加氢催化剂组合物存在下使所述工艺流与氢气接触不超过90 min的滞留时间。

Cu-Al类水滑石催化合成2-糠醛缩二乙醇的研究

采用共沉淀法制备了不同n(Cu)/n(Al)比的Cu-Al类水滑石,借助XRD、SEM和NH3-TPD对催化剂进行表征。将Cu-Al类水滑石应用于2-糠醛缩二乙醇的合成,考察了催化剂组成、原料配比、催化剂用量及反应时间等对反应的影响。研究结果表明,Cu-Al二元类水滑石对该反应的催化活性和选择性都较好,是合成2-糠醛缩二乙醇的良好催化剂,当催化剂的组成为n(Cu)/n(Al)=0.5、n(醇)∶n(醛)=40∶3、催化剂用量为0.1g、反应时间90min的条件下,糠醛的转化率可达54.43%,选择性接近100%。根据实验结果初步提出了催化机理。

格氏反应合成4-(N,N-二甲胺基)丁醛缩二乙醇

[目的 ]探讨 4 - (N,N-二甲胺基 )丁醛缩二乙醇的合成路线。 [方法 ]以 1-溴 - 3-氯丙烷为原料 ,胺化后 ,与原甲酸三乙酯进行格氏加成反应 ,得目标化合物。[结果 ]合成了目标化合物 ,总收率约 4 3.9% ,其结构经 1 HNMR、ESI(+) MS得以确证。 [结论 ]该合成路线较适宜于工业化生产。

青岛市汉族群体ADH2和ALDH2基因多态性及其与乙醇代谢速率关系

目的了解青岛市汉族人群乙醇脱氢酶(ADH2)和乙醛脱氢酶(ALDH2)基因的多态性分布及其乙醇代谢速率。方法提取青岛市179例汉族健康人的DNA,用扩增片段长度多态性方法,设计特殊引物对ADH2和ALDH2基因的特定序列进行扩增,并检测不同ADH2基因型受试者的乙醇代谢速率。结果 ADH2基因的两种等位基因ADH2*1和ADH2*2频率分别为42.74%和57.26%,3种基因型ADH2*1/*1、ADH2*1/*2和ADH2*2/*2频率分别为15.08%、55.31%和29.61%;ALDH2基因的两种等位基因ALDH2*1和ALDH2*2频率分别为72.26%和23.74%,3种基因型ALDH2*1/*1、ALDH2*1/*2和ALDH2*2/*2频率分别为59.78%、39.96%和7.26%。ADH2*1/*1基因型的乙醇代谢速率为(113.6±3.6)mg/(L·h),ADH2*1/*2为(85.9±6.0)mg/(L·h),ADH2*2/*2为(60.6±4.0)mg/(L·h),差异有显著性(F=95.22,P<0.01)。结论青岛市汉族群体ADH2和ALDH2存在基因多态性,ADH2基因多态性与乙醇代谢的快慢有关。

4-(N,N-二甲氨基)-丁醛缩二乙醇的合成工艺研究

指出了4-(N,N-二甲氨基)-丁醛缩二乙醇是合成阿莫曲坦的重要中间体,阿莫曲坦是一种具有高度选择性的治疗偏头痛5-HT1B/1D受体激动剂,它克服了第一代曲坦类药物的某些不良反应,并且具有很高的血管选择性,耐受性好,不良反应轻微且短暂。针对阿莫曲坦的合成路线进行了阐述,且对4-(N,N-二甲氨基)-丁醛缩二乙醇合成路线进行了研究,结果表明:以1-溴-3-氯丙烷为原料,经过氨化,得到3-(N,N-二甲氨基)-1-氯丙烷,3-(N,N-二甲氨基)-1-氯丙烷和原甲酸三乙酯经格氏加成反应生成4-(N,N-二甲氨基)-丁醛缩二乙醇,总收率为53%。

甲醛在吡啶中的铑催化氢甲酰化

从合成气通过乙醇醛路线生产乙二醇似乎是最有希望的。而迄今所提出的其它工艺过程,在产品选择性和反应条件方面都存在着一些不可克服的缺点。在这一工艺路线中,甲醛的催化氢甲酰化是关键步骤。据报导,在一些研究中,采用了某些特殊溶剂来加速氢甲酰化反应。例如。

血液替代品基质聚合牛血红蛋白制备方法的研究

目的 建立合适的以聚合的牛血红蛋白 (Hb)为基质的血液替代品的制备方法。方法 用乙醇醛聚合牛Hb ,用电泳和HPLC检测聚合程度、超滤去除大于相对分子质量 (Mr) 10 0 0 0 0 0的大分子和小于 10 0 0 0 0的小分子 ,用生理溶液平衡后 ,检测其生物学活性和流体力学特性。结果 牛Hb被有效聚合、超滤后 ,Mr超过 5 0 0 0 0 0的组分还占 4.6 % ,32 0 0 0的占 7.3% ,6 40 0 0～5 0 0 0 0 0的组分占 88% ;牛Hb在聚合后氧亲和力、血氧饱和度和溶液的溶氧量基本保持不变 ,其溶液黏度低 ,近似牛顿液体。结论 牛Hb经乙醇醛聚合后 ,Mr分布、生物学活性和流体力学特性理想 。

聚合牛血红蛋白抗原性的初步研究

目的研究乙醇醛聚合的牛血红蛋白的抗原性。方法1将聚合的牛血红蛋白按兔血量的10%和20%分别输入兔耳缘静脉,免疫多次,ELISA检测抗体。2将聚合的牛血红蛋白、人血红蛋白和兔血红蛋白分别与免疫佐剂混合,按常规免疫家兔,并以上述3种抗原分别包被不同的聚乙烯板,ELISA检测每一种抗原与3种抗体交叉反应滴度。结果聚合牛血红蛋白和人血红蛋白均产生抗体,且有交叉反应。结论这两种血红蛋白可能有同源性,存在相似的抗原决定簇。而兔血红蛋白免疫家兔后无抗体产生。

血液替代品制备新途径的研究

目的 :研究新的牛血红蛋白 (Hb)的聚合剂 ,制备能满足血液替代品需要的聚合牛Hb(polyHb)。 方法 :用聚合反应动力学和热力学原理寻找新的聚合剂 ,用电泳和HPLC等技术比较新聚合剂 2 羟基丙醛与乙醇醛和戊二醛的聚合反应和反应产物的特性 ,用计算机技术比较和模拟 2 羟基丙醛和乙醇醛聚合的牛Hb的结构。结果 :2 羟基丙醛聚合牛Hb的反应温和 ,反应产物的分子结构稳定 ,以低聚态为主并有适合于向组织供氧的氧亲和力 ,其相对分子质量分布明显优于乙醇醛的聚合产物 ,从而有可能从根本上克服产物相对分子质量过高及残留的未反应Hb所致的血栓形成和血尿等不良反应。结论 :2

用薄层层析法分离和制备不饱和脂肪酸甲酯

测定油脂以及生物组织内脂质体中脂肪酸组分时,一般采用气相色谱法.为了对照,需要制备各种脂肪酸甲酯的标准样品.饱和肪脂酸甲酯的标准样品,可采用市售的脂肪酸试剂经反复重结晶后再经甲酯化制备.但是,不饱和脂肪酸甲酯的标准样品,如采用溴化-

3-丁烯醛缩二乙醇的合成研究

以烯丙基氯与金属镁反应制得烯丙基氯化镁,再与原甲酸三乙酯反应,合成了3-丁烯醛缩二乙醇。研究了反应条件对反应的影响,确定了反应的最佳工艺条件:在乙醚中,-10～-5℃,n(镁粉)∶n(烯丙基氯)=1.0∶1.0反应,制得了烯丙基氯化镁,收率80%;将烯丙基氯化镁与原甲酸三乙酯按物质的量比1∶1反应,回流6h,用饱和氯化铵水溶液水解,蒸除乙醚,再减压蒸馏,制备了3-丁烯醛缩二乙醇,收率75.6%,含量98%以上。产品经元素分析、核磁共振、红外光谱等进行了确认。