乙醇-水团簇分子发射荧光的机理研究(英文)

利用含时密度泛函理论分别计算了乙醇分子、水分子、以及乙醇和水形成的新团簇分子的基态和激发态能级,得出了各自吸收光能量和光波长的理论极限值;利用分析化学的理论分析了链式的乙醇-水团簇分子的特殊结构,得到了基态团簇分子间形成碰撞复合物的结论;利用量子力学的态叠加原理和量子化学的轨道理论,并结合Hckel近似对该复合物的能级和对应波函数进行了计算和推导,从而解释了乙醇-水溶液能吸收较长波长的光并发射荧光的机理.

乙醇-水团簇分子形成激基缔合物及荧光发射机理研究

紫外光照射具有特殊结构的长链式乙醇-水团簇分子时,处于激发态和基态的分子形成了分子间激基缔合物,并发射荧光.根据实验结果分析和能量转移理论可知,激发态单分子和激基缔合物间形成了电子迁移洛合物并发生了能量转移.根据Mulliken理论对电子迁移洛合物进行量子力学处理,得出了团簇分子在基态和激发态能量ENb和EbE以及由于电子迁移而引起的静电相互作用能Es;根据一维谐振子模型对形成激基缔合物时位能曲线中出现的能量低谷进行简化,得出激基缔合物发射荧光光子的能量值,进而计算对应的发射光波长,从而对宽展而无精细结构特点的荧光谱发射机理进行了定量解释.

用稳态和时间分辨荧光光谱研究乙醇-水分子团簇的可能类型(英文)

研究了紫外光照射乙醇-水混合溶液的稳态和时间分辨荧光光谱.通过检测其荧光光谱和激发光谱,得到了稳态发射光谱的三个荧光峰,峰值分别位于290 nm、305 nm、330 nm,相应的最佳激励光分别为265 nm,280 nm和236 nm.在荧光光谱峰值波长处分别监测其荧光强度随时间的衰变过程,将获得的荧光衰减动力学曲线采用指数拟合并进行解卷积处理获得不同荧光光子的寿命值.乙醇-水溶液稳态光谱的特点和三个不同的荧光寿命都表明了溶液中含有三个不同的生色团,分析认为乙醇和水分子间通过氢键作用形成了不同结构的团簇分子.

乙醇-水分子团簇(C_2H_5OH)_nH_2O(n=1～4)的稳定结构特性研究

采用密度泛函理论M06—2X方法，在6-311＋＋G（2d，2p）／／6-311＋＋G（d，声）基组水平上对乙醇-水分子团簇（C2H50H）nH2O（n=1～4）进行计算，得到乙醇-水分子团簇的各种稳定构型，并对乙醇水分子团簇的结构特点进行了分析，优化的各种低能结构、结构参数、氢键、结合能、平均氢键参数、NBO电荷分布等．结果表明：最低能稳定结构都是环状的，而且这些团簇除了形成O-H…O型主氢键外，还有另一种作用方式C—H…O，称之为次氢键．虽然C—H…O氢键远弱于O—H…O氢键，但是对团簇的某些性质也有一定的影响．

中国十大长寿之乡饮食和人体的物理能量特征

由中国老龄委评定的中国十大长寿之乡包括广西巴马、新疆南疆、佛山三水、江苏如皋、四川彭山县、湖北钟祥、四川都江堰、桂林永福、湖南麻阳和梧州岑溪,它们虽然在气候、地理地貌、环境污染、饮食结构、民族风俗上有着巨大的差异,但存在唯一的两个共同特征:第一,长寿乡以白酒为代表的众多口感浓烈食品具有特殊柔和的口感,离开这些区域后这些食物又会退回到原有的浓烈口感;第二,寿乡的人都具有人体充分接触口感浓烈食品后,使其口感变得柔和的体征。在寿乡周边临近的非长寿地区的都没有发现这两个特点。这种让酒改变口感的作用能量在学术上暂时命名为"生物小分子团水合异氢键能"。在物理场作用下,水分子间氢键异变获得较高能态,促使水分子由大分子团簇结构向小分子团簇转变,导致水分子团簇的结构、排序等发生改变,改变后的水分子团簇与其它物质相缔合,形成新的水合体。目前由于水合异氢键能本身的传导性及易受外加物理场影响的特点,还不能被现有的仪器准确定量检测,尚无完备的科学检测手段来评判。因而酒类口感品评法仍是当前测定该能量的有效方法。研究发现,水合异氢键能既可以蓄积也可以传导。它的释放、传导和其他表象特征类似于物理上的热能,可以测定和量化。大部分物质都是它的良导体。目前仅发现牛皮、猪皮、人体皮肤等真皮物质是其不良导体。水既是它的导体,也是它的蓄积体,而且能量蓄积的多少与水的能量成正比。这种产生水合异氢键能的物理场在寿乡的地理分布具有一定的间断性,存在有能量和无能量地区交互相间的现象,也存在一个或若干个高能量的核心区,长寿率的比例取决于有能量区域面积占总区域面积的比例以及该区域能量场的强度。通过归纳对比等研究,认为水合异氢键能才是寿乡人长寿的独特的、最主要原因。