1,3∶2,4-二(对甲基苯亚甲基)山梨醇的制备

介绍了聚烯烃成核剂HB2002的主要成分1,3∶2,4-二(对甲基苯亚甲基)山梨醇(MDBS)的制备工艺过程与结果。以环己烷(2700mL)和甲醇(400mL)为溶剂,以对甲基苯磺酸(7·0g)为催化剂,山梨醇(182·2g,1·0mol)与对甲基苯甲醛(240·2g,2·0mol)回流反应5·5h,然后中和,水洗,蒸馏脱溶,过滤,干燥得MDBS388·1g〔w(MDBS)=98·1%〕,收率98·5%。已在5L搪玻璃釜中,成功进行了27次放大实验,验证了小试结果,并已在工业化规模生产中成功应用。

1,3∶2,4-二(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇的制备工艺优化

通过正交实验优化了聚烯烃成核剂HX-3主要成分1,3∶2,4-二(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇(DMDBS)的制备工艺。在以环己烷(400 mL)和甲醇(60 mL)为溶剂、对甲基苯磺酸(1.0 g)为催化剂、山梨醇(0.15 mol)与3,4-二甲基苯甲醛(0.30 mol)回流反应6 h的优化条件下,DMDBS平均收率达98.9%、熔点≥254.3℃、纯度≥98.17%。在5 L搪玻璃釜中进行23次放大实验,验证了优化工艺,并已在工业化规模生产中成功应用。

常温合成3,4-二甲基二亚苄基山梨醇

以D-山梨醇和3，4-二甲基苯甲醛为原料，乙醇为反应介质，在对甲苯磺酸催化下常温合成了3，4-二甲基二亚苄基山梨醇。通过正交实验确定最佳的实验条件为：D-山梨醇与3，4-二甲基苯甲醛摩尔比为1：1．75；对甲苯磺酸与3，4-二甲基苯甲醛摩尔比为0．7：1，乙醇为溶剂；反应时间为6h；产率71．0％，熔点270～272℃。经红外光谱对该产品进行了表征。

1,3-2,4-二(3,4-二甲基)亚苄叉山梨醇溶解度的测定

利用基团贡献法计算了聚丙烯成核剂DDMBS的溶解度参数(δ=26.54J1/2.cm-3/2),在此基础上计算了部分溶剂与DDMBS样品的相容性参数,其中P(DDMBS～C6H5CH2OH)=26.94,P(DMDBS～C6H5CH2CH2OH)=35.15,P(DDMBS～1,2-二氧六环)=113.83,即苯甲醇是DDMBS成核剂的最好溶剂,其次是苯乙醇,再次是1,4-二氧六环;利用溶解度参数理论,预测DDMBS的混合溶剂为苯甲醇～甲醇和苯乙醇～甲醇;用浊度滴定法测定了成核剂DDMBS的溶解度参数,测定值为δ实验=25.24(J/ml)1/2,与用基团贡献法计算值基本一致;测定了DDMBS试样在不同溶剂中的溶解度,并建立了该成核剂试样在不同溶剂中的溶解度与温度的关系方程;在相同温度下,DDMBS在苯甲醇中溶解度稍大于在苯乙醇中的溶解度,DDMBS在1,4-二氧六环中的溶解度小于在苯甲醇、苯乙醇中的溶解度。

二亚(3,4-二甲基)苄基山梨糖醇对聚丙烯非等温结晶及其动力学的影响

分析了透明成核剂二亚(3,4-二甲基)苄基山梨糖醇对聚丙烯(PP)的非等温结晶特性和结晶动力学的影响.由实验结果可知,添加透明成核剂可以使PP结晶速率、结晶温度和结晶度等结晶特征参数有所提高.其中:使半结晶时间t1/2缩短27%以上;Avrami指数n趋于3,表明结晶呈异相三维成核增长;结晶速率常数Zt增加50%以上.在相同条件下,单一加快降温速率,使t1/2和n减小而Zt增大,加快了结晶速率但不利于结晶温度和晶粒分布等结晶特征参数.

山梨醇与3,4-二甲基苯甲醛合成山梨醇缩醛反应的热力学分析

分析和计算山梨醇与3,4-二甲基苯甲醛合成山梨醇缩醛反应的热力学对于开发该反应的催化剂和反应工艺具有重要意义。首次利用Benson法计算了山梨醇一缩-3,4二-甲基苯甲醛(MDMBS)、山梨醇二缩3,4-二甲基苯甲醛(DDMBS)和山梨醇三缩3,4-二甲基苯甲醛(TDMBS)的热力学参数,建立了MDMBS,DDMBS和TDMBS的热容与温度的关系方程。在此基础上,利用Kirchhoff方程,分别建立了山梨醇与3,4-二甲基苯甲醛缩合为MDMBS、DDMBS和TDMBS 3个反应的焓变与温度的方程。计算表明在300~1000 K温度范围内,山梨醇与3,4-二甲基苯甲醛缩合生成MDMBS、DDMBS和TDMBS的3个反应均为放热反应。

透明成核剂1,3-2,4-二(对甲基亚苄基)-1-烯丙基山梨醇的合成

以HBr醇水溶液为溶剂，用金属催化葡萄糖烯丙基化，合成了中间产物1-烯丙基山梨醇，再与对甲基苯甲醛经醇醛缩聚合制备了1,3-2,4-二（对甲基亚苄基）-1-烯丙基山梨醇，分别考察了金属催化剂种类、HBr醇水溶液浓度、乙醇用量、反应温度以及反应时间等对产物收率的影响，并对产物结构进行了表征。结果表明：以Sn粉为催化剂，HBr醇水溶液浓度为0.5mol/L，乙醇体积分数为10%，室温条件下反应48h，产物收率最高可达55.4%；所得产物的熔点为275.00～278.00℃。

2′-羟基-1′,3′-苯撑二亚甲基冠醚的合成

2,6-二羟甲基-4-氯苯甲醚(3)和2,6-二羟甲基-4-苯基苯甲醇(4)与三缩四乙二醇和四缩五乙二醇的二对甲苯磺酸酯在含有叔丁醇钾的无水四氢呋喃中反应生成甲氧基冠醚5—7。后者与过量无水碘化锂在无水吡啶中廻流有选择性地除去甲基而不影响大环苄醚基的破裂生成三种2’-羟基-1’,3’-亚苯基二甲基冠醚8—10,产率为85—89%。

化合物E-2-(3',5'-二甲氧基苯亚甲基)-环己酮的体外抗肿瘤作用

目的:研究化合物E-2-(3',5'-二甲氧基苯亚甲基)-环己酮(IV8)对人类宫颈癌(HeLa)、肝癌(Hep G2)、前列腺癌(Du145)和胃癌(SGC7901)细胞系的抗肿瘤活性。方法:采用MTT法评价IV8对上述4株肿瘤细胞株增殖的影响,并在光学显微镜下观察IV8对HepG2细胞形态学上的变化,以及采用AO/EB双荧光染色法评价IV8对HepG2细胞的凋亡作用。结果:IV8抑制HeLa,Hep G2,Du145和SGC7901细胞的IC50值分别为2.10,11.32,36.50和89.53μmol/L;光学显微镜下观察IV8处理的细胞出现明显增殖抑制和形态学改变;AO/EB双荧光染色IV8组可见凋亡细胞。结论:药理实验结果表明IV8具有较好的体外抗肿瘤的活性,值得进一步研究。

二亚苄基山梨糖醇系列产品的合成

研究了合成二亚苄基山梨糖醇（DBS）、二（对甲基苄叉）山梨糖醇（p—CH3-DBS）和二（对氯苄叉）山梨糖醇（p—Cl-DBS）系列产品的投料摩尔比、反应用溶剂、催化剂对甲基苯磺酸和搅拌速度等因素对DBS产品收率和熔点的影响．在苯甲醛（或对甲基苯甲醛、对氯苯甲醛）和山梨糖醇投料摩尔比为（2．0—2．1）：1，对甲基苯磺酸、环己烷用量分别为苯甲醛和山梨糖醇投料总质量的4．0％和550％，反应时间6h条件下，DBS、p-CH3-DBS和p-Cl-DBS产品收率大于70％，熔点分别为210—216℃、230～240℃和245—260℃．

1,3;2,4—二亚苄基山梨醇的合成工艺研究

以山梨醇和苯甲醛为原料,对甲基苯磺酸为催化剂进行反应制得1,3;2,4-二亚苄基山梨醇(DBS).考察了醛醇比、催化剂用量、环己烷用量对反应的影响.结果发现,在本实验条件下,当苯甲醛和山梨醇的重量比为1.8～2.0,甲基苯磺酸(TAS)催化剂和环己烷用量分别为0.75%～1%、55%～60%时,DBS收率可达75%以上.

聚乙二醇／聚对苯二甲酸丁二醇酯降解的研究

PEGT/PBT材料研究最早可追溯到1949年Coleman首先提到了用亲水性组分聚环氧乙烷(PEO)改善涤纶树脂染色性的思路[1].1972年,DuPont推出商业化的聚醚酯HytrelTM,主要成分为聚四亚甲基醚二醇(PTMG)/聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)嵌段共聚物[2].Witsiepe和Hoeslchele等在HytrelTM的基础上,首次合成了PEGT/PBT,但其遇水溶涨、易水解,当时并未引起人们的重视[3].20世纪90年代初,Fakirov等用酯交换法,以聚乙二醇、1,4-丁二醇及对苯二甲酸甲酯为原料,钛酸四丁酯为催化剂,合成了一系列具有不同软、硬段含量的PEGT/PBT多嵌段共聚物[4].

二苄叉山梨醇类透明剂合成技术及发展

综述了国内外二苄叉山梨醇类透明剂的发展及合成技术;分别介绍了有关第一代二苄叉山梨醇类透明剂二苯亚甲基山梨醇(DBS),第二代二苄叉山梨醇类透明剂双(对-甲基-二苯亚甲基山梨醇) (MDBS)、双(对-乙基-二苯亚甲基山梨醇)(EDBS)和第三代二苄叉山梨醇类透明剂双(3,4-二甲基-二苯亚甲基山梨醇(DMDBS)的合成方法。

赤水丹霞土壤链霉菌CSDX 001来源的新苯邻二甲酰亚胺的分离及结构鉴定

利用改良的GYM培养基对从赤水丹霞山土壤样品中分离的链霉菌分离菌株Streptomyces sp.CSDX 001进行固体发酵,发酵产物利用乙酸乙酯萃取,减压浓缩、富集获得其粗提取物。利用反复硅胶柱层析对粗提物中的次级代谢产物进行分离纯化,通过质谱、核磁共振等波谱方法对分离产物进行结构鉴定。从链霉菌Streptomyces sp.CSDX 001中分离得到2个化合物,分别为苯邻二甲酰亚胺4-羟基-N,7-二甲基苯邻酰亚胺(1)和2-甲基-2,5-莰二醇(2),其中化合物1为新化合物。

成核剂1,3-2,4-二亚(对甲基)苄基山梨醇对聚丙烯结晶性能的影响

1,3-2,4-二亚(对甲基)苄基山梨醇(MDBS)可以改变PP结晶结构,细化晶粒结构尺寸,提高结晶度,加快结晶速度和其它性能。以MDBS为成核剂,使用溶液沉淀法制备MDBS质量分数分别为0.1%、0.3%、0.5%、0.7%、0.9%的粉末聚丙烯样品,采用红外光谱仪、差示扫描量热仪,X-射线衍射仪和偏光显微镜等技术进行结晶性能的研究。结果表明,透明成核剂MDBS是PP的有效α诱导剂,MDBS的加入能诱导大量球晶生成,使结晶峰尖锐,结晶温度区间变窄,提高PP的结晶速率和结晶度,差示扫描量热法测得结晶度提高19%左右。FT-IR,X-ray衍射和DSC等分析结果一致,即在PP中添加0.3%MDBS时,聚丙烯的改性效果最好,PP的结晶度达到最大值。

浅析聚酯副产THF储存与运输过程产品质量变化对PTMEG的影响

文章通过实验分析了聚酯生产领域产生的酯化水(THF)在储存与运输过程中发生的变化,以及回收使用发生变化的四氢呋喃(THF)会对生产的聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)的质量影响,并针对原因制定控制方法。

国内专利精选

水溶性PVC聚合乳液分散剂及其制备方法:CN115536959A/李静(中国石油化工股份有限公司),公开日期2022-1230本发明涉及一种水溶性PVC聚合乳液分散剂及其制备方法,属于PVC聚合技术领域。本发明所述的水溶性PVC聚合乳液分散剂由以下质量份数的原料组成:去离子水320份,二乙二醇单月桂酸酯3.8~4.2份,聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯7~9份,二甲基亚枫0.8~1.2份,乙酰丙酮镧15~18份,抗氧剂40~50份,水滑石25~35份,尿嘧啶8~10份。

长支链聚乳酸与凝胶成核剂共混物的结晶行为

在聚乳酸中引入长支链结构季戊四醇三丙烯酸酯(PETA),并与成核剂1,3∶2,4-二苯亚甲基山梨醇(DBS)/聚乙二醇(PEG)凝胶混合,研究了聚乳酸的结晶行为.结果表明,加入成核剂后长支链聚乳酸的结晶速率加快,在熔体降温过程中即发生结晶,起始结晶温度高于130℃,在升温过程中的冷结晶消失,于125℃等温结晶的半结晶时间小于1 min.结晶速率加快的原因是成核密度的大幅度增加,这主要是DBS纳米纤维的成核作用、产生长支链的PETA与DBS纤维的氢键相互作用以及PEG增塑作用相互协同的结果.

改善聚丙烯树脂性能用的成核剂评述

回顾了聚合物结晶形态研究的进程 ,综述了聚丙烯结晶形态的研究现状、成核剂对聚丙烯结晶过程和形态的影响及其与聚丙烯成型产品物性的关联 ,介绍了聚丙烯用成核剂品种、特点以及利用成核剂改善聚丙烯树脂成型产品性能的研究开发动向。

新一代聚丙烯成核剂的合成及应用

介绍了二(3,4-二甲基二苄叉)山梨糖醇(DMDBS)的合成路线和作用机理,并以山梨糖醇和3,4-二甲基苯甲醛为原料,在固体酸的作用下,不用分离水就能直接合成出新一代聚丙烯透明成核剂DMDBS。结果表明,在醇醛物质的量比2.1、催化剂加量4.5%(质量分数,以醇醛质量总和为基准,下同)、反应温度25℃、反应时间5h、溶剂加量为300%的最佳反应条件下,DMDBS的收率大于85%,纯度达到了98%以上。