二(2-氨乙基)-1,3-丙二胺与镍(Ⅱ)的配合物的合成和晶体结构

本文报道了二（２－氨乙基）－１，３－丙二胺［缩写为（２，３，２）］与镍的两个新配合物：［（２，３，２）Ｎｉ（ＩｍＨ）２］（ＣｌＯ４）２和［（２，３，２）２Ｎｉ２（Ｉｍ）］（ＣｌＯ４）３的合成和晶体结构（其中ＩｍＨ是咪唑）。配合物［（２，３，２）Ｎｉ（ＩｍＨ２）］（ＣｌＯ４）２属于正交晶系，空间群Ｐｎａ２１，晶胞参数为：ａ＝１６．７９８（３），ｂ＝１５．７２４（３），ｃ＝８．８９１（２），Ｚ＝２。Ｒ１＝０．０５６６，ｗＲ２＝０．０６５９。在配合物正离子中，Ｎｉ与（２，３，２）的四个配位Ｎ原子和两个咪唑的两个配位Ｎ原子构成ＮｉＮ６的八面体配位构型，（２，３，２）采取顺式构象。配合物［（２，３，２）２Ｎｉ２（Ｉｍ）］（ＣｌＯ４）３属于单斜晶系，空间群Ｃ２，晶胞参数为：ａ＝１２．０４４（１），ｂ＝１２．２２４（２），ｃ＝１１．８６８（１）；β＝１０８．０４°；Ｚ＝２，Ｒ１＝０．０３８４，ｗＲ２＝０．０５１６。在配合物正离子中，咪唑桥联两个等价的（２，３，２）Ｎｉ，每个镍原子都有四方锥的配位环境，（２，３，２）的四个配位Ｎ原子构成赤道平面，咪唑Ｎ原子占据轴向位置，分子内两个金属间的距离为６．

碱性介质中分光光度法研究二过碘酸合铜(III)氧化1,2-丙二胺反应动力学及机理

在碱性介质中,用分光光度法研究了二过碘酸合铜(III)配离子(DPC)氧化1,2-丙二胺(PDA)的反应动力学及机理.结果表明,反应对DPC为一级,对PDA为1<nap<2(nap代表表观反应级数);在保持准一级条件([PDA]0[Cu(III)]0)下,表观速率常数kobs随[OH-]增大而增大,随着[IO-4]增加而减小,且有负盐效应.提出了包括配离子和1,2-丙二胺形成络合物的前期快速平衡的反应机理,由假设的反应机理推出的速率方程能很好的解释全部实验现象,并进一步求得速控步的速率常数和活化参数.

N,N-二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备

以三乙醇胺和氯化亚砜为原料,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中经氯代反应合成中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐,然后与过量的氨水在乙醇溶剂中经氨解反应,得N,N-二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺.优化实验得出N,N-二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺合成反应原料氨水与中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的最佳摩尔比为30,最佳反应温度为65℃,最优反应时间不低于12 h.

2-氨乙基-1,3-二氧戊环的合成

以 2 - (2 -溴乙基 ) - 1,3-二氧戊环为原料 ,经与邻苯二甲酰亚胺钾盐进行 Gabriel反应 ,得到 2 - (邻苯二甲酰亚胺基 )乙基 ]- 1,3-二氧戊环 ,再以 5 0 %水合肼进行肼解得到生物碱和他汀类药物等全合成重要中间体 2 -氨乙基 - 1,3-二氧戊环 ,总收率 78.3%。

二亚水杨基-1,2-丙二胺铜的抗炎作用

用二亚水杨基－1，2－丙二胶铜配合物给小鼠灌胃，用量为400mg／kg时，对小鼠蛋清性足趾肿胀，小鼠耳壳二甲苯致肿及由冰醋酸引起腹膜毛细血管通透性增加均有明显的抑制作用。用量为300mg／kg时，对大鼠甲醛性足趾肿胀及棉球肉芽组织增生也有一定的抑制作用。

N,N′-双(2-氨乙基)邻苯二甲酰胺合Cu(Ⅱ)的合成与表征

合成了一种新型配体N,N′-双(2-氨乙基)邻苯二甲酰胺(L),并合成了它的Cu(Ⅱ)配合物。进行了核磁、元素分析、红外、荧光等表征实验。结果表明,配体可以与Cu(Ⅱ)形成配合物。

2,5-二(三氟甲基)-3,6-二氧杂-全氟-1-壬酰胺基丙基(2-亚硫酸)乙基二甲基铵的合成与应用

描述了2,5-二(三氟甲基)-3,6-二氧杂-全氟-1-壬酰胺基丙基(2-亚硫酸)乙基二甲基铵的制备和应用。采用2,5-二(三氟甲基)-3,6-二氧杂-全氟-1-壬酰氟与N,N-二乙基-1,3-丙二胺在～50℃进行酰胺化反应,再与亚硫酸乙二醇双酯在105～115℃进行季铵化反应,得到目标产品。该产品是一种性能优异的氟表面活性剂,质量分数0.1%的水溶液表面张力为16.4mN/m。可广泛应用在化妆品、油墨、胶粘剂、造纸、涂料、消防、清洗等方面,降低溶液的表面张力,提高体系的性能,效果显著。

2′-呋喃乙烯基苯并咪唑染料的合成

合成了一种未见文献报道的2′-呋喃乙烯基苯并咪唑碘盐染料,分析了可能的反应机理,并用元素分析、UV、IR、HNMR对其结构进行了表征。

2-(取代氨基硫代甲酰基)-3,4,5,6-四氢嘧啶的合成

以N,N'-二取代二硫代草酰胺与1,3-丙二胺在DMSO中进行缩合反应,合成了一系列2-取代氨基硫代甲酰基-3,4,5,6-四氢嘧啶,反应在2h内完成,产率56%～76%.产物结构经元素分析,IR,1HNMR及MS确证.

LC-MS法测定氨磷汀原料药中的N-(2-溴乙基)-1,3-丙二胺二氢溴酸盐

目的采用LC-MS法测定氨磷汀原料药中N-(2-溴乙基)-1,3-丙二胺二氢溴酸盐的含量。方法样品用水溶解稀释,采用Waters CORTECSⓇT3色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.7μm),流动相为0.1%七氟丁酸水溶液-0.1%七氟丁酸乙腈,梯度洗脱,柱温35℃,流速0.3 mL·min-1,进样量5μL。质谱采用电喷雾正离子模式,多反应监测,检测离子对为m/z 181.0→136.0、m/z181.0→106.7。按外标法进行定量。结果N-(2-溴乙基)-1,3-丙二胺二氢溴酸盐的线性范围为10.17~203.31 ng·mL^(-1)(r=0.9985),检出限为5.08 ng·mL^(-1),定量限为10.17 ng·mL^(-1);仪器的精密度和方法重复性的RSD均<10%;平均回收率为85.8%,RSD=2.9%(n=6);3批样品中均未检出N-(2-溴乙基)-1,3-丙二胺二氢溴酸盐。结论所用方法简单、高效、重复性好,可用于检测氨磷汀原料药中N-(2-溴乙基)-1,3-丙二胺二氢溴酸盐的含量。

藻类保健品中β-N-甲氨基-L-丙氨酸及其同分异构体的检测方法及污染分析

目的建立藻类保健品中β-N-甲氨基-L-丙氨酸(BMAA)类毒素基于6-氨基喹啉基-N-羟基琥珀酰亚氨基甲酸酯(AQC)衍生的液质联用检测方法,了解当前国内藻类保健品中BMAA类毒素的污染水平。方法样品经酸水解、氮气浓缩、AQC衍生后采用超高效液相色谱串联质谱分析,2种同位素内标法定量。结果在线性范围0.25~100μg/L内,3种BMAA类毒素的相关系数均在0.998以上;当取样15 mg,定容至20.0 mL时,藻类保健品中BMAA、N-2-氨乙基甘氨酸(AEG)和2,4-二氨基丁酸(DAB)的检出限分别为133、133和200μg/kg,定量限分别为443、443和667μg/kg;回收率在86.7%~126.0%之间,相对标准偏差为1.1%~14.0%。国产藻类保健品中DAB的检出率(86%)最高,其次为AEG(23%)和BMAA(14%);在检出的样品中DAB、AEG和BMAA浓度范围依次为385~2305μg/kg、250~518μg/kg和472~698μg/kg。结论本研究建立的AQC衍生-液质联用法操作时间短、准确性高,检测的国产藻类保健品中BMAA类毒素的污染水平较高,应引起重视。

一种吖啶-4-酰胺类探针的制备及其与牛血清蛋白作用的研究

制备一种吖啶-4-酰胺类探针9-[(N-2-二甲氨乙基)吖啶-4-酰胺]-α-丙氨酸(NACA),研究NACA与牛血清蛋白(BSA)的结合作用.测定了Stern-Volmer猝灭常数KSV、热力学参数(ΔH、ΔG及ΔS)、结合位点数n、表观结合常数KA和NACA-BSA作用距离r,确定了NACA对BSA的荧光静态猝灭机制和主要作用力.

三磷酸肌醇信号途径参与血小板激活因子诱导豚鼠心室肌细胞钙浓度增高

目的观察血小板激活因子(PAF)是否影响心室肌细胞钙离子浓度([Ca^(2+)]i)以及通过哪条信号转导通路起作用。方法采用酶法分离豚鼠心室肌细胞,用PAF刺激细胞;用Fluo-3/AM和共聚焦显微镜观察细胞[Ca^(2+)]i;用2-氨乙基硼酸二苯酯(2-APB)和雷诺定(ryanodine)分别阻断IP3和雷诺定信号通路。全细胞膜片钳技术观察心室肌细胞L型钙电流(ICa-L)。结果无论在有钙还是无钙台氏液,PAF(1pmol·L-1~10nmol·L-1)都能增加心肌细胞[Ca^(2+)]i,其作用能够被2-APB2μmo·lL-1阻断,而不能被雷诺定200μmol·L-1阻断。PAF1nmol·L-1对ICa-L没有明显影响,对照组和实验组电流密度分别为-(11.0±1.9)和-(10.5±1.3)pA·pF-1。结论PAF能增加豚鼠心室肌细胞[Ca^(2+)]i,IP3信号通路可能参与了这一过程。

巯基均三嗪类和有机硅烷类交联剂对聚氯乙烯糊树脂的交联改性

以 2 二正丁胺基 4 ,6 二巯基均三嗪和N (2 氨乙基 ) 3 氨丙基三甲氧基硅烷为交联剂分别对聚氯乙烯糊树脂进行交联。用傅立叶变换红外光谱仪研究交联结构 ,用动态机械热分析仪研究动态力学性能以及热重分析仪研究热分解行为。通过研究确定了交联结构 ;研究结果还表明 ,交联后制品的内耗降低 ,玻璃化温度提高 ;热分解起始温度提高 。

聚硅氧烷季铵盐抗菌柔软整理剂的合成

以α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(WS-62M)、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(SG-Si900)和3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(CHPTA)为原料,合成了聚硅氧烷季铵盐抗菌柔软整理剂,用其整理的织物具有较好的抗菌性和柔软的手感。合成氨基硅油的最佳条件为:n(WS-62M)∶n(SG-Si900)=1·33,三乙胺质量分数1·55%(相对于WS-62M和SG-Si900的总质量),反应温度120℃,反应时间10h,在0·01MPa下抽真空0·51h;合成聚硅氧烷季铵盐的最佳条件为:m(异丙醇)/m(RASI+CHPTA)=1∶1,n(NaOH)∶n(CHPTA)=1∶1,反应温度80℃,反应时间3h。

阿托伐他汀钙中间体的合成工艺研究

(4R-cis)-6-[2-[2-(4-氟苯基)-5-(1-异丙基)-3-苯基-4-[(苯胺)羰基]-1H-吡咯-1-基]乙基]-2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4-乙酸叔丁酯(1)是合成阿托伐他汀钙的关键中间体,以(4R-cis)-6-氨乙基-2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4-乙酸叔丁酯(ATS-9)的三甲基乙酸盐和4-氟-α-(2-甲基-1-氧代丙基)-γ-氧代-N,β-二苯基苯丁酰胺为原料合成高纯度的化合物1。并利用核磁共振谱、质谱对产物进行了表征。考察了酸、碱、反应溶剂和催化剂对化合物1收率的影响。在优化的合成条件下,化合物1收率为81.27%。该合成工艺具有反应条件温和、产率高并且环保。

碱性季铵盐“一锅法”催化合成四氢苯并[b]吡喃的水相反应研究

报道了以2-二甲氨乙基苄基二甲基氯化铵为催化剂,在水相介质中"一锅法"催化芳醛、丙二腈和5,5-二甲基-1,3-环己二酮合成2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-4H-5,6,7,8-四氢苯并[b]吡喃的方法.该法具有产率高、反应时间短、操作简便、对环境友好、催化剂可重复使用等优点.