双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷及其聚酰亚胺合成

为了改善聚酰亚胺的加工性能,以对氨基酚和二氯二甲基硅烷为原料合成了一种含硅二胺活性单体双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷(简写APMSI),采用不同配比的APMSI和4,4’-二氨基二苯醚(ODA)混和胺与均苯四甲酸二酐(PMDA)共缩聚制得含硅聚酰亚胺.采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1H和13C)、熔点测定仪对对乙酰氨基酚、双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷(APMSI)的结构进行了表征,其总产率达到67%.采用傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)、差热分析仪(DTA)、热重分析仪(TG)和溶解实验分别对纯聚酰亚胺和含硅聚酰亚胺的结构、热性能和溶解性进行了表征.结果表明,含硅聚酰亚胺较纯聚酰亚胺耐热性低,但随含硅二胺单体增多而升高;其玻璃化转变温度随含硅二胺单体增多而大幅下降;其溶解性相对于纯聚酰亚胺有大幅提高.

双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷的合成

以对氨基酚为初始原料,对其进行氨基保护生成对乙酰胺基酚,在极性溶剂二甲基甲酰胺(DMF)、吡啶作缚酸剂下,与二甲基二氯硅烷反应.产物经盐酸酸化和氢氧化钠除酸,得到目标产物双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷活性单体.采用傅立叶变换红外(FTIR)、核磁共振谱(1H)及熔点测定仪对其结构进行了表征.结果显示,所合成产物为目标产物,其总产率达到67%.

二(p-氨基苯氧基)二甲基硅烷及聚酰亚胺

中国地质大学的胡应模等人以二甲基二氯硅烷和对氨基苯酚为原料，采用一步法得到二（p-氨基苯氧基）二甲基硅烷（SIDA）；以此及4，4′-二氨基对苯醚为原料与均苯四羧酸二酐反应，合成得到有机硅氧烷聚酰亚胺；

特丁基二甲基硅烷衍生化-气相色谱-质谱联用法分析尿中硝西泮的代谢物7-氨基硝西泮

建立了用特丁基二甲基硅烷 (TBDMS)衍生化 气相色谱 质谱联用分析尿中硝西泮的主要代谢物 7 氨基硝西泮 (7ANIZ)的高灵敏方法。方法的样品萃取率为 83.6 % ;线性范围为 10～ 5 0 0 μg L ;检出限 (LOD)为 1μg L ;定量限 (LOQ)为 3μg L ;RSD为 3.6 %～ 5 .8% ,回收率为 96 .3%～ 10 2 .6 %。对口服 10mg硝西泮者 96h内所排泄的尿液进行了 7ANIZ检测 ,结果表明 :本方法能满足司法鉴定的要求。

二甲基二(甲氨基)硅烷的合成工艺改进

以乙醚为溶剂,二甲基二氯硅烷和甲胺反应得到二甲基二(甲氨基)硅烷.通过正交实验考察二甲基二氯硅烷浓度、反应温度和反应时间对二甲基二(甲氨基)硅烷产率的影响,用IR和1 HNMR对二甲基二(甲氨基)硅烷结构进行表征,发现二甲基二氯硅烷浓度为1.08 mol.L-1,反应温度为-12～-10℃,反应时间为4 h,产率可提高到80.6%.

双(N,N-二乙基)氨基甲基苯基硅烷的合成研究

以甲基苯基二氯硅烷和二乙胺为原料,低温下反应,合成了双(N,N-二乙基)氨基甲基苯基硅烷。通过正交试验方法考察了反应温度、反应介质、原料量之比以及反应时间等因素对目标产物产率的影响,利用红外光谱、核磁共振等手段对产物结构进行了表征和确认。利用方差分析确定的最佳反应条件为反应温度-15℃、溶剂为乙醚,二乙胺与甲基苯基二氯硅烷的量之比为5∶1、反应时间为6h。反应体系中加入三乙胺作为酸吸收剂、且用量为甲基苯基二氯硅烷的2倍时也可提高目标产物的产率;加入三乙胺后还可使铵盐副产物的后处理更易进行。

N,N-二甲基氨丙基氨丙基聚硅氧烷的应用性能

以八甲基环四硅氧烷、N,N-二甲基氨丙基氨丙基二甲氧基硅烷为原料,合成出改性氨基硅油(ASO-121),利用凝胶渗透色谱、扫描电镜等对ASO-121的物理性能和应用性能进行了系统研究。结果表明,ASO-121的平均摩尔质量增加,氨值增大,所整理织物的柔软效果增强;ASO-121在纤维表面有良好的成膜性;随着氨值的增大,表面摩擦系数越大,所整理织物的白度降低。氨值越低,所整理织物的滑爽性和白度越好。将其与β-氨乙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷(ASO-1)对比可知,经ASO-1整理过的织物,其柔软效果和折皱回复性较好,而经ASO-121整理过的织物,其滑爽性、静态吸湿性和白度较好。

N-苯氨基丙基烷氧基硅烷的合成

利用氯烃基烷氧基硅烷与苯胺反应的方法分别合成了N 苯氨基丙基三甲氧基硅烷、N 苯氨基丙基三乙氧基硅烷、N 苯氨基丙基甲基二甲氧基硅烷以及N 苯氨基丙基甲基二乙氧基硅烷,并对反应条件进行了优化.结果表明:在最佳反应条件下,4种产品的产率分别可达74%,81%,64%,69%,纯度皆可达95%以上.产品经红外光谱、核磁共振谱确证了其结构.

氨基三乙氧基硅烷对脱酸型RTV硅橡胶催化作用的研究

由100份端羟基聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)和8份甲基三乙酰氧基硅烷构成的脱醋酸型单组份室温硫化硅橡胶中,分别加入3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、3-(2-氨基乙胺基)丙基三乙氧基硅烷(AATS)和二乙胺基甲基三乙氧基硅烷(DMTS)三种氨基硅烷,并改变用量为0.5、1.0、1.5、2.0和2.5份。从胶料固化过程中的粘弹性行为、表干时间和交联度等方面研究三种氨基硅烷的催化作用,并与二月桂酸二丁基锡(DBTDL)进行对比。胶料固化过程中损耗系数(tanδ)与复数粘度变化结果表明:三种氨基硅烷在该胶料中的催化作用与它们的碱性直接相关,碱性最强的AATS在低于1.5份用量下,表现出最高的催化效率,但由于其易自缩合成低聚物,在用量高于1.5份后,催化效率降低;DMTS的碱性强于APTES,在各用量下,其催化效果均好于APTES,通过增加DMTS的用量可获得接近于DBTDL的催化效果。各胶料固化12 h后的交联度结果表明氨基硅烷在胶料中主要起催化作用,交联作用不明显。

含氨基聚硅氧烷改性环氧树脂

采用八甲基环四硅氧烷(D4 )、甲基二乙氧基乙二胺丙基硅烷(DL 602)为单体,以六甲基二硅氧烷(MM)为封端剂合成不同粘度的侧氨基聚硅氧烷(SAPS),并用合成的侧氨基聚硅氧烷来改性环氧树脂(E 44),制备一系列的样品.通过动态机械热分析(DMTA)、接触角仪、电子拉力试验机以及扫描电镜(SEM)对其进行研究.结果表明对于含固定侧氨基比例的聚硅氧烷,其与环氧树脂的相容性随着聚硅氧烷的粘度先增大后减小;含侧氨基聚硅氧烷能有效增韧环氧树脂,而且SAPS粘度越大,被改性的环氧基体的抗冲击强度就越高.

含硅芳香二酐的合成及其聚酰亚胺

从4-溴-1,2-二甲苯出发,经过三步反应合成了双-(3,4-苯二甲酸酐)二甲基硅烷单体,总产率为24.7％;由该单体与4,4’-二氨基二苯醚共聚合,经环化脱水反应得含硅聚酰亚胺,并对该共聚物进行了初步表征。

侧氨基聚硅氧烷的合成及其在聚氨酯胶粘剂中的应用

以八甲基环四硅氧烷(D4)和N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(HC-550)为原料,六甲基二硅氧烷(MM)为封端剂,乙醇钾为催化剂,通过共平衡聚合反应,合成了侧氨基聚硅氧烷(NH2-PDMS),研究了合成条件对NH2-PDMS胺值的影响。结果表明,当D4、HC-550和MM的摩尔比为45∶3∶2、乙醇钾和二甲基亚砜的质量分数分别为0.14%和1.0%、反应温度为120℃、反应时间6 h时,合成的NH2-PDMS胺值约为1.0 mmol/g。将NH2-PDMS用于改性聚氨酯胶粘剂时,其综合性能较好。

氨基硅烷改性双马来酰亚胺树脂的研究

以对氨基苯酚和二甲基二氯硅烷为原料,在四氢呋喃(THF)/甲苯混合溶剂中,采用一步法合成了二(p-氨基苯氧基)二甲基硅烷(p-APDS);然后以p-APDS和环氧树脂(EP)作为4,4′-双马来酰亚胺基二苯甲烷(BDM)的改性剂,对改性BDM的力学性能和热性能进行了分析。研究结果表明:p-APDS改性BDM的玻璃化转变温度(Tg)可达到226℃,比DDS(二氨基二苯基砜)改性BDM提高了20℃,说明前者的耐热性更好;p-APDS改性BDM浇铸体的韧性也得到了提高,其冲击强度为38.52 kJ/m2、弯曲强度为120.54 MPa。

双(p-乙酰胺基苯氧基)二甲基硅烷改性聚氨酯涂层的耐热性

将双(p-乙酰胺基苯氧基)二甲基硅烷(AAPDS)作为改性扩链剂加入到聚氨酯(PU)涂层的室温固化体系中,以改善PU涂层的耐热性能。运用凝胶时间测定仪和热失重分析仪(TGA)对不同AAPDS加入量对PU涂层的凝胶时间和热失重温度的影响进行了研究;并测试了涂层在金属基体上的附着强度随高温处理时间的变化。结果表明,向涂层固化体系中加入占多元醇总质量4.5%的AAPDS后,固化凝胶时间由未改性时的14.0 min缩短至12.1 min,涂层的初始失重温度和失重5%的温度由273℃和278℃分别提高到296℃和302℃;在400℃下高温处理120 s后附着强度保留率达到80.9%,远高于未改性涂层的57.1%。

氨基改性聚硅氧烷及其微乳液的研制

分别采用本体聚合法和乳液聚合法制备了氨基改性聚硅氧烷及其微乳液 ,讨论了影响聚合反应及其微乳液的各种因素。结果表明 ,以八甲基环四硅氧烷、封头剂六甲基二硅氧烷、N -β-氨乙基 -γ -氨丙基甲基二甲氧基硅烷为原料 ,KOH为催化剂 ,采用本体聚合法合成氨基改性聚硅氧烷的较佳工艺条件为反应温度 1 2 5～ 1 3 5℃ ,反应时间 3～ 5h ,催化剂用量为 4 0× 1 0 -6～ 80× 1 0 -6;将其制成微乳液的乳化工艺为以 2种HLB值不同的非离子型表面活性剂复配成乳化剂 ,搅拌速度 80～ 1 0 0r/min ,温度 3 0～ 60℃。在乳液聚合法中 ,采用有机硅环体先预乳化、再滴加到反应釜中的工艺 ,乳化剂由二种阳离子表面活性剂和二种非离子表面活性剂复配而成。两种方法制成的氨基改性聚硅氧烷微乳液性能都优异 。

合成乙基三乙酰氧基硅烷的研究进展及应用

综述了用有机氯硅烷酰氧化、有机氨基硅烷酰氧化及有机烷氧基硅烷酰氧化制备乙基三乙酰氧基硅烷的方法;介绍了乙基三乙酰氧基硅烷的应用。

侧氨基聚硅氧烷

中北大学的刘飞等人以八甲基环四硅氧烷（D4）和N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷（HC-550）为原料、六甲基二硅氧烷（MM）为封端剂、乙醇钾为催化剂、二甲基亚砜为促进剂，通过共平衡聚合反应，合成了侧氨基聚硅氧烷。

酮肼交联及硅烷偶联水性聚氨酯乳液的流变行为

合成了酮肼交联及硅烷偶联的水性聚氨酯乳液,通过稳态实验、触变性测试和动态流变测试对该乳液的流变行为进行了研究,并考察了该乳液中γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)、二羟甲基丙酸(DMPA)和N-[(1,1-二甲基-2-乙酰基)乙基]-β-二羟乙氨基丙酰胺(DDP)的含量对体系流变行为的影响。实验结果表明,该乳液的表观黏度随剪切速率的增加而减小,属于假塑性流体,体系以黏性行为为主;随DDP含量的增加,该乳液的表现黏度和触变性增大;随KH550含量的增加,在较低的扫描频率区域内频率对该乳液的储能模量的影响较小;随DMPA含量的增加,该乳液的损耗能量增大。