二丙酮果糖的氧化及其支链糖的合成

本文报道了两种新的氧化剂体系:(1)三氧化铬-乙醚-二氯甲烷/硅藻土,(2)重铬酸吡啶(Pyri-dinium dichromate)-三氟乙酸酐在酮粮合成中的应用。并通过酮糖3与RLi(R=Me,Ph)经亲核加成,合成得到了支链单糖4,5,由元素分析及IR、~1H、^(13)C-NMR数据证实了其结构。

二丙酮果糖-3-酮肟及苯甲酰腙的合成

本文通过1,2:4,5-二-O-异亚丙基-β-D-赤式-2,3-己二酮-2,6-吡喃糖(1)分别与羟胺和苯甲酰肼缩合,得到了肟(2)和腙(3)。由元素分析,IR,~1H,^(13)C-NMR谱证实了其结构并说明了2的构型及3的互变异构体。

果糖二丙酮的结构全归属

2,3∶4,5-双-O-(1-甲基亚乙基)-β-D-吡喃果糖又称为果糖二丙酮(diacetonefructose),是一类重要的药物合成中间体,它是抗癫痫药物托吡酯中的母体部分,在药物合成中具有重要的作用.果糖二丙酮结构中含有手性碳原子,核磁共振(NMR)谱图较为复杂,本文首先应用~1H NMR、^(13)C NMR、DEPT135、~1H-^(13)C HMBC、~1H-^(13)C HSQC、~1H-~1H COSY和NOESY实验对果糖二丙酮的~1H和^(13)C NMR信号进行了指认归属,确定了其空间构型.然后,利用计算化学的方法对其结构进行了模拟,进一步佐证了该构型的正确性.