α-呋喃甲醛缩间苯二甲酰腙对铜离子的识别研究

设计合成了荧光传感分子α-呋喃甲醛缩间苯二甲酰腙(m-PB-Fu),应用吸收和荧光光谱研究其在乙腈中对过渡金属离子的响应。结果表明,m-PB-Fu的吸收光谱对Cu2+、Hg2+和Pb2+均有响应,配位能力相近,对Zn2+、Ni2+和Cd2+响应则很弱;但它的荧光发射光谱对Cu2+表现出高选择性响应,荧光增强达100倍。初步探讨了受体分子与Cu2+结合模式与荧光增强原因。

间苯二甲酰腙衍生物的合成及阴离子识别

设计合成了3种新型间苯二甲酰腙类化合物,利用UV-V is及1H NMR等测试技术考察了其与F-、C l-、B r-、I-、CH3COO-、HSO4-、H2PO4-、C lO4-等阴离子之间的相互作用。结果表明,主体分子4a(双对硝基苯并呋喃甲醛间苯二甲酰腙)在DMSO溶液中对F-和CH3COO-有显著识别效果,溶液颜色由黄色分别变为深黄色和棕红色。通过1H NMR表征及质子溶剂效应进一步证明,主体分子与阴离子之间是以氢键作用方式相结合。Job曲线表明,主客体间形成1∶1型氢键络合物。基于实验结果,探讨了主客体间形状和体积匹配对识别能力的影响以及主客体之间的识别模式。

双(3⁃乙氧基水杨醛)缩间苯二甲酰腙四丁(苯)基二锡的合成、结构和荧光性质

在乙醇溶液中以3⁃乙氧基水杨醛和间苯二甲酰肼反应,制备双(3⁃乙氧基水杨醛)缩间苯二甲酰腙(H_(4)L)配体。用H_(4)L分别与二丁基氧化锡和三苯基氢氧化锡甲醇溶剂热反应,合成了双(3⁃乙氧基水杨醛)缩间苯二甲酰腙四丁(苯)基二锡配合物:Bu_(4)Sn_(2)L(T1)和Ph_(4)Sn_(2)L(T2)。用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振谱以及单晶X射线衍射表征了H_(4)L和配合物的结构。H_(4)L的分子式为C_(26)H_(26)N_(4)O_(6),晶体属单斜晶系C2/c空间群,2个甲酰肼缩(3⁃乙氧基)水杨醛呈顺式对称构型。T1的分子式为C_(42)H_(58)N_(4)O_(6)Sn_(2),晶体属正交晶系Pbcn空间群,H_(4)L的2个甲酰肼缩(3⁃乙氧基)水杨醛链向内翻转180°,配位原子与锡配位构成畸形三角双锥构型,分子结构关于C2…C4轴对称。T2的分子式为C_(50)H_(42)N_(4)O_(6)Sn_(2),晶体属三斜晶系P1空间群,配体的一个甲酰肼缩(3⁃乙氧基)水杨醛保持原构型,另一个甲酰肼缩(3⁃乙氧基)水杨醛向内翻转180°,形成2个不同构型取向的配位链,分别与二苯基锡配位形成反式双核不对称畸形三角双锥构型的配合物。H_(4)L、T1、T2的氯仿溶液(50μmol·L^(-1))的荧光光谱表明:H_(4)L在520 nm有弱荧光,T1和T2在518 nm具有比配体强14~15倍的荧光发射峰。

间苯二甲酰腙类化合物的合成及阴离子识别研究

以间苯二甲酸为起始原料经酯化、肼解得到相应的间苯二甲酰肼,进一步与芳香醛缩合,合成了6种尚未见文献报道的间苯二甲酰腙类目标化合物,其结构经元素分析、IR、1HNMR确证。利用UV-Vis考查了目标化合物与6种阴离子的识别作用,实验结果表明,部分主体分子能较好的识别F-、CH3COO-,溶液的颜色及吸收光谱均发生很大变化,利用其颜色变化实现了裸眼检测。同时探讨了主体分子与阴离子可能的结合模式。

2，4-二羟基苯甲酰腙Cu(Ⅱ)配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用研究

合成了2,4-二羟基苯甲醛缩对硝基苯甲酰腙Cu(Ⅱ)配合物,通过红外、紫外、X-射线单晶衍射对其组成结构进行了表征。配合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=1.573 6(3)nm,b=0.715 82(14)nm,c=3.171 2(6)nm,β=96.631(3)°,V=3.548 3(12)nm3,Z=4,Dc=1.639 g.cm-3。配合物通过弱的分子间氢键C-H…O构筑三维结构。利用溴化乙锭(EB)荧光猝灭分析法研究了其与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用。结果说明配合物与ct-DNA可能发生插入作用,是潜在的抗癌药物。

双(取代水杨醛)间苯二甲酰腙有机锡配合物的一锅溶剂热法合成、结构和荧光性质

以间苯二甲酰肼、取代水杨醛和有机锡前体化合物进行一锅溶剂热法反应,合成了5个双(取代水杨醛)间苯二甲酰腙有机锡配合物m‑Ph(CONH—N=CH(o‑O)PhR^(1))(SnR^(2))2:R^(1)=Naphth,R^(2)=Cy(1);R^(1)=3‑t‑Bu,R^(2)=n‑Bu(2);R^(1)=5‑F,R^(2)=Ph(3);R^(1)=4‑Cl,R^(2)=Ph(4);R^(1)=3‑t‑Bu,R^(2)=Ph(5)。经元素分析、红外光谱、(1H、^(13)C和^(119)Sn)核磁共振谱表征,并用X射线衍射方法确证了配合物1~5的晶体分子结构。配合物1~4为三斜晶系P1ˉ空间群,配合物5为单斜晶系P2_(1)空间群。中心锡与配位原子组成五配位畸形三角双锥构型。将水杨醛酰腙链与有机锡配位形成远离中心苯环的构型称为“反式”,将与中心苯环取向相同的构型称为“顺式”。通过C1—C2或C4—C8单键旋转,中心苯环上的2个配位链发生构型翻转。配合物1形成“反-反”式构型,配合物2形成“顺-顺”式构型,配合物3、4和5形成“顺-反”式构型。荧光研究表明,配合物具有发光性能,特别是配合物1和4的有机溶液具有很强的荧光性能。

一维链结构的铜配位聚合物{[Cu2(BPIPH)(C5H5N)2(H2O)]·3H2O}n的合成与表征

采用溶液法合成具有一维链结构的铜配位聚合物{[Cu2(BPIPH)(C5H5N)2(H2O)]·3H2O}n(H4BPIPH=二丙酮酸缩间苯二甲酰腙,C14H14N4O6).研究结果表明:该化合物属正交晶系;空间群为Pccn;晶胞参数为a=1.69421(8)nm,b=2.48580(11)nm,c=1.37205(8)nm,V=5.7783(5)nm3,Z=8,Dc=1.581 g·cm^-3,μ=1.536 mm-1,F(000)=2816,R1=0.0430,wR2=0.0906;该标题配合物是由2个中心Cu(Ⅱ)原子,1个BPIPH4-配体,1个配位水分子,2个吡啶分子和3个游离水分子组成;双核铜配合物分子之间通过BPIPH4-配体中羧酸根的桥联作用,将化合物连接成一维链状结构.