端基硅氧烷化聚己二酸一缩二乙二醇酯的制备及其固化反应

以一缩二乙二醇和过量的己二酸为原料合成端羧基聚己二酸一缩二乙二醇酯(PDA),在己二酸和一缩二乙二醇的摩尔比为1和SnCl2的质量分数为0.3%等优化条件下,PDA的分子量为3715。将端羧基PDA与γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)反应,合成了一种端基为硅氧烷基团的聚合物(PDA-Si),这种端基硅氧烷化聚合物能够在二丁基月桂酸锡(质量分数为5%)的催化作用和40℃下,吸收空气中的微量水而固化交联,固化时间是5 h,固化的交联产物中含分子或纳米级的聚酯/SiO2杂化物。

可降解高分子量聚(己二酸二乙二醇酯)的合成

介绍了一种合成可降解脂肪族聚酯的新方法。以有机环硅氮烷 (如八甲基环四硅氮烷、六苯基环三硅氮烷等 )作扩链剂 ,对低分子量的端羟基聚 (己二酸二乙二醇酯 )进行扩链 ,制得了高分子量的聚 (己二酸二乙二醇酯 )。凝胶渗透色谱 (GPC)法研究表明 ,扩链后聚酯的数均分子量超过 32 0 0 0 ,重均分子量超过 70 0 0 0。采用1H NMR对扩链后聚酯的结构进行了表征 ,结果表明 ,利用环硅氮烷 ,尤其是六苯基环三硅氮烷为扩链剂 。

反相高效液相色谱测定对苯二甲酸二乙二醇酯及二聚体

随着我国化纤工业的飞速发展,聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯,商品名称涤纶)废旧料分布极为广泛,包括轻纺、电气、包装、磁带,以及人们的日用生活。从六十年代初至今,国外许多科学工作者从事聚酯废料回收利用的研究。我们对所采用特殊化学方法回收废料,重新制成新聚酯切片的中间体—对苯二甲酸二乙二醇酯及二聚体进行了反相高效液相色谱分离及定量测定。采用内标法和外标法对照实验,其结果令人满意。

含氟二乙二醇酯电解质的合成与性能研究

以一缩二乙二醇(DEG)和六氟环氧丙烷二聚体为原料,三乙胺作为缚酸剂,通过反应制备了全氟(2-丙氧基)丙酸二乙二醇酯(HFPO-DEG),将制备好的(HFPO-DEG)与聚乙二醇单甲醚按照不同配比,再加入双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LiTFSI)配置成锂离子电解质。采用红外光谱表征了产物结构,采用Zahner Zennium E电化学工作站测试了电解质的阻抗、电化学稳定窗口和计时电流。结果表明:HFPO-DEG的加入提高了电解质携带的有效电荷数量,HFPO-DEG/mPEG200/LiTFSI电解质体系的锂离子迁移数为0.61,高于一般的纯聚乙二醇锂盐电解质体系。

环保增塑剂己二酸二乙二醇单丁醚酯在聚氯乙烯中的应用

将己二酸二乙二醇单丁醚酯(DGBEA)用于与聚氯乙烯(PVC)的共混增塑,通过拉伸、动态力学及熔体指数等测试手段考察共混体系的静力学性能、动态力学性能、流变学性能以及加工性能。结果表明,DGBEA的加入使PVC/DGBEA共混体系的拉伸强度降低,断裂伸长率升高,表现出典型的橡胶态塑料的性质;共混体系的玻璃化转变温度也大幅降低,使材料具有良好的耐寒性;熔融指数大幅升高,表明材料的加工性能也得到提升。

一缩二乙二醇双烯丙基碳酸酯的聚合及性能

研究了一缩二乙二醇双烯丙基碳酸酯 (DADC)在引发剂存在下的预聚合和固化反应 ,测定了不同预聚液的粘度、折射率与反应时间、温度、引发剂类型及用量之间的关系 ,求得了不同条件下预聚合反应的回归方程和速率常数。用 DSC和 FTIR分析固化反应过程 ,确定了固化反应的工艺条件 ,并制备了复合材料和人造大理石。结果表明 :反应温度和引发剂用量是影响预聚合的重要因素 ,预聚合活化能为 1 3 3 k J/ mol,固化反应活化能为 93 .6k J/ mol。

二乙二醇二间甲基苯甲酸酯增塑剂的合成

以间甲基苯甲酸和二甘醇为原料,钛酸四丁酯为催化剂合成了二乙二醇二间甲基苯甲酸酯.考查了催化剂及其用量、反应温度、原料配比等条件对反应的影响,经过试验确定适宜工艺条件:甲苯为带水剂,催化剂用量为总反应物的0.5%,醇酸摩尔比为1.0∶2.2,回流反应时间4 h,反应回流温度210℃,转化率达93.7%.产品结构分别用IR、NMR进行表征,并对其作为PVC增塑剂的增塑性能进行了初步评价.

一缩二乙二醇复酯的合成

以对甲苯磺酸为催化剂,以甲苯为携水剂,以一缩二乙二醇、己二酸和异辛酸为原料合成了一缩二乙二醇复酯,考察了原料配比、一元酸类型、加料方式对酯化反应的影响。确定了一缩二乙二醇复酯的最佳合成工艺条件为:己二酸与异辛酸的摩尔比0.4∶1,催化剂、携水剂用量分别为2.0%、20%,两步法方式加料,在此条件下,酯化率可达96.3%。通过红外光谱对合成产物进行了确证。

二亚磷酸双酚A四个(二乙二醇单丁醚)酯的合成与表征

以亚磷酸三乙酯、双酚A、二乙二醇单丁醚为原料 ,无水碳酸钾为催化剂 ,合成了二亚磷酸双酚A四个(二乙二醇单丁醚 )酯 ,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间及物料配比等因素的影响。最佳的反应条件是 :反应时间Ⅰ为 1h ,反应时间Ⅱ为 2 .5h ,反应温度Ⅰ为 12 0 130℃ ,反应温度Ⅱ为 15 0～ 16 0℃ ,催化剂用量为羟基化合物总质量的 1.4 % ,双酚A/亚磷酸三乙酯 /二乙二醇单丁醚 (摩尔比 )为 1∶2 .0 5∶4。在此条件下 ,收率大于 99%。用元素分析、IR与1HNMR对产物结构进行了表征。

一缩二乙二醇二硬脂酸酯的合成

以一缩二乙二醇和硬脂酸为原料,进行酯化反应,合成医药缓释剂一缩二乙二醇二硬脂酸酯,考察了物料配比、反应时间、反应温度对产品纯度和收率的影响。结果表明,最佳工艺条件为:一缩二乙二醇∶硬脂酸=1∶2.2(摩尔比),反应时间4 h,反应温度140℃。该工艺可使产品的收率大于92%。

邻苯二甲酸二(二乙二醇单丁醚)酯的合成

以邻苯二甲酸二甲酯和二乙二醇单丁醚为原料、有机锡为催化剂,通过酯交换法在无溶剂的条件下催化合成邻苯二甲酸二（二乙二醇单丁醚）酯,通过正交实验考察了催化剂用量、反应温度、反应时间及物料配比等因素对反应的影响,并通过元素分析、红外光谱分析对产品进行了结构表征。结果表明,当邻苯二甲酸二甲酯用量为0.1 mol、邻苯二甲酸二甲酯与二乙二醇单丁醚的摩尔比为1∶2.20、催化剂有机锡用量为1.5 g、反应时间为4.0 h、反应温度为180~190℃时,邻苯二甲酸二（二乙二醇单丁醚）酯的产率在88%以上,折光率（25℃）为1.4892~1.4896。

一缩二乙二醇油酸双酯皮革加脂剂的合成研究

本文探讨了一缩二乙醇油酸双酯酯化反应的合成原理及其工艺操作方法。采用正交试验法 ,考察了反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量等反应条件的影响 ,确定了最佳合成条件。皮革加脂试验结果表明 ,一缩二乙二醇油酸双酯加脂效果优良。

一缩二乙二醇二硝酸酯中有机杂质的定性和定量分析

为了对含能增塑剂一缩二乙二醇二硝酸酯(DEGDN)中的有机杂质进行定性和定量分析,采用气相色谱-质谱联用法,利用NIST标准质谱库检索、对照品比对以及杂质形成机理分析,对DEGDN中的有机杂质进行定性,然后采用外标法对杂质进行定量。结果表明,在DEGDN中检测到4种有机杂质,杂质1、3、4分别为2-(羟甲基)-1,3-二氧戊环、正癸烷和乙二醇二硝酸酯,杂质2可能为2-羟基-1,4-二氧六环;外标法中各物质线性关系良好,线性相关系数为0.999 5~0.999 9,平均加标回收率为96.72%~103.33%,RSD为0.31%~1.25%,表明该方法精密度和准确度高,可用于DEGDN中有机杂质的检测分析。

Br?nsted-Lewis双酸性离子液体催化合成对苯二甲酸二(二乙二醇丁醚)酯

制备了具有不同SnCl2摩尔分数的Br?nsted-Lewis双酸性离子液体3-(1-吡啶基)丙磺酸-氯化亚锡离子液体([3-(1-Py)-(CH2)3-SO3H]Cl-xSnCl2),x为Lewis所占的摩尔分数。用吡啶探针红外光谱作为表征手段,比较了不同x值催化剂的酸性强度变化,并将其应用于对苯二甲酸二(二乙二醇丁醚)酯的合成反应。考察了x值、原料配比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间对酯化率的影响,并对精制产品用1HNMR和GC-MS进行结构表征。结果表明,当x=0.5时,该离子液体的催化活性最高。以[3-(1-Py)-(CH2)3-SO3H]Cl-0.5SnCl2为催化剂,对苯二甲酸(PTA)和二乙二醇丁醚(DGBE)的摩尔比n(DGBE)∶n(PTA)=2.3∶1,催化剂用量为4.0%(以PTA质量计),带水剂正丁醚用量为60.0%(以PTA质量计),反应时间为2.5h,搅拌转速300r/min时,产品的酯化率高达99.43%,催化剂催化活性在重复利用5次后才开始下降。

新型增塑剂对苯二甲酸二(二乙二醇丁醚)酯的合成工艺

以对苯二甲酸和二乙二醇丁醚为原料,在非酸性催化剂氯化亚锡的催化下,合成新型环保增塑剂对苯二甲酸二(二乙二醇丁醚)酯。考察了催化剂种类、原料配比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间对酯化率的影响并通过FT-IR、GC-MS等进行产物表征。正交实验结果表明:当二乙二醇丁醚与对苯二甲酸的摩尔比为n(DGBE)∶n(PTA)=3.5∶1,催化剂氯化亚锡用量为5.00%(以PTA质量为准,下同),带水剂用量为30.00%,反应时间为5.50h,搅拌转速300r/min时,产品的酯化率高达98.90%,精制后对苯二甲酸二(二乙二醇丁醚)酯的含量为99.03%。同时建立了该酯化合成的表观动力学模型,得到反应速率方程为:r=9.83 ×1017e167.14RT.

丁二酸二(二乙二醇单甲醚)酯的制备及其应用

以二乙二醇单甲醚和丁二酸酐为原料,对甲苯磺酸为催化剂,在二甲苯中经开环反应合成了丁二酸二(二乙二醇单甲醚)酯(1),其结构经1H NMR和IR确证。采用恒电流充电法、循环伏安扫描和充放电性能测试了电解质溶液[1.2 mol·L-1双三氟甲基磺酰亚胺锂(LiTFSI)/V(1)∶V(EC)∶V(DEC)=3∶3∶4]在锂离子电池中的电化学性能。结果表明:1与石墨负极有较好的相容性,在0 V^2 V,0.1 C下充放电20次后放电比容量为346.2 mAh·g-1,容量保持率为111.10%。

棉籽油二乙二醇甲醚酯新型生物柴油制备

以精制棉籽油、无水甲醇和二乙二醇单甲醚为原料,KOH为催化剂,通过酯交换反应制备出一种高含氧量的新型生物柴油;采用正交试验研究了醇油比、催化剂用量、温度和反应时间对产率的影响,得出了最佳合成条件;运用红外光谱法、核磁共振法、凝胶渗透色谱法进行了产物结构表征;此外柴油机台架试验也表明燃烧该新型生物柴油可有效减少柴油机的废气排放。

二乙二醇醚马来酸酯钙/锌热稳定剂的制备及应用研究

以马来酸酐和二乙二醇醚为原料在无催化剂条件下制得二乙二醇醚马来酸酯(MD),此分子结构中具有酯基、醚键及碳碳双键,将此中间产物分别与乙酸钙、乙酸锌反应,制得二乙二醇醚马来酸酯钙/锌盐(MD-Ca/Zn)。通过傅里叶红外测试分析了热稳定剂产物的结构,分子中含有醚键、酯基、碳碳双键、羧酸盐结构,可作为PVC主效热稳定剂。通过刚果红法、热老化法、热失重法、电导率等检测方法,和市售硬脂酸钙/锌进行对比,验证了热稳定效果及性能,分析了热稳定机理,同时探究了与辅助热稳定剂β-二酮(硬脂酰苯甲酰甲烷)的协同作用。结果表明,当MD-Ca/Zn=2∶1(质量比,下同)时,对PVC的热稳定效果最好;初期白度可以达到40 min,静态热稳定时间为35 min;与热稳定剂总质量10%的β-二酮复配后PVC的热稳定性能还可进一步提升。

衣康酸锌盐催化合成二乙二醇双苯甲酸酯

采用自制衣康酸锌盐作催化剂,用苯甲酸和二甘醇为原料合成二乙二醇双苯甲酸酯,得出合成DEDB的适宜反应条件:苯甲酸与二甘醇摩尔比2:1.33,催化剂用量为苯甲酸质量的3%,反应时间5 h、反应温度125～130℃,产品收率达93.8%,用衣康酸锌盐作催化剂合成的产品色泽好,易与产品酯分离,可重复使用。

气相色谱法测试SIPE制备液的酯交换率和DEG含量

探讨了利用气相色谱测试SIPE制备液酯交换率和副产DEG含量的方法,研究了制备液氨解的条件。采用1∶6的质量比添加乙醇胺在50℃下氨解30 min即可转化完全,利用FFAP色谱柱以程序升温的方式应用气相色谱测试氨解液中甲醇和DEG含量,并计算出酯交换率,该结果能够准确的反映出SIPE制备液的品质。