二乙基二烯丙基氯化铵均聚及其与丙烯酰胺或丙烯酸共聚动力学研究

采用膨胀计法研究了以过硫酸铵为引发剂,二乙基二烯丙基氯化铵(DEDAAC)在水溶液中的均聚及其与丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)共聚动力学,测定了相应的聚合表观活化能;采用元素分析法测定了DEDAAC分别与AM和AA在低转化率下共聚物的组成,并采用氯离子选择性电极法测定了DEDAAC-AM共聚物中的氯离子含量,按Kelen-Tudos方法求得了相应的竞聚率.结果表明,DEDAAC均聚速率方程为RP=k[M]0.99[I]0.76,表观活化能Ea=77.00kJ/mol,说明链终止为单基终止和双基终止并存,引发过程与单体浓度无关;DEDAAC与AM在摩尔比为4∶1时,共聚动力学方程为RP=[M]2.53[I]0.90,表观活化能Ea=67.06kJ/mol,单体竞聚率为rDE=0.31±0.02、rAM=5.27±0.53;DEDAAC与AA在摩尔比为4∶1时,共聚动力学方程为RP=k[M]2.94[I]0.83,表观活化能Ea=70.07kJ/mol,竞聚率为rDE=0.28±0.03、rAA=5.15±0.28;DEDAAC与AM和AA等共聚为非理想共聚,得到的产物均为无规共聚物.

二乙基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺、丙烯酸共聚竞聚率

以过硫酸铵为引发剂,在水溶液体系中二乙基二烯丙基氯化铵(DEDAAC)分别与丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)和丙烯酸钠(AANa)进行自由基共聚合。采用元素分析法分别测定了在低转化率时,不同单体摩尔比条件下共聚物的组成,得到了相应的共聚物组成曲线;通过Kelen-Tudos方法求得相应共聚体系的单体竞聚率。结果表明,DEDAAC与AM共聚竞聚率r_(DE)=0．31、r_(AW)=5．27,与AA的竞聚率r_(DE)=0．28、r_(AA)=5．15,与AANa的竞聚率r_(DE)=0．40、r_(AANa)=3．97;DEDAAC结构单元在共聚物中的摩尔分数均比在单体混合物中低, DEDAAC的活性远低于AM、AA和AANa。其主要原因是DEDAAC具有较强的自阻聚和链转移作用、较大的空间位阻以及DEDAAC与增长链间较大的末端与前末端效应。以上每个体系中2个单体的竞聚率的积均大于1,因此,DEDAAC与AM、AA和AANa等共聚为非理想共聚,得到的产物均为近似无规共聚物。

二乙基二烯丙基氯化铵的合成与表征

制备了二乙基烯丙基胺(DEAA)和二乙基二烯丙基氯化铵(DEDAAC)。考察了加入方式和温度对DEAA和DEDAAC产率的影响。结果表明交替加入烯丙基氯和氢氧化钠能大大提高DEAA的产率,减少副产物;合成DEAA和DEDAAC适宜的温度分别为35和40℃,其产率分别达69.7％和67.3％;DEAA 经固体氢氧化钠干燥后,在丙酮中季铵化可得晶形较好的、纯度很高的柱状晶体。

聚二乙基二烯丙基氯化铵的合成与表征

以二乙基二烯丙基氯化铵为原料采用过硫酸盐水溶液引发体系合成了聚二乙基二烯丙基氯化铵（PDEDAAC）．探讨了单体、引发剂和助剂EDTA的浓度及温度对产物的特性粘数和单体转化率的影响，确定了适宜的工艺条件，并用元素分析、FT-IR和^1H NMR对产物的结构进行了表征．结果表明，当单体浓度≥3．00mol／L、引发剂浓度为0．015—0．020mol／L、EDTA浓度为0．40—0．60mmol／L、聚合反应温度为50—55℃、反应时间为6h时，产物的特性粘数可达223mL／g，单体转化率大于98．00％．

二乙基二烯丙基氯化铵的制备

基于对卤代烃与胺之间亲核反应的反应能及溶剂效应等的理论分析，在室内由氯丙烯和乙二胺合成了季铵盐单体二乙基二烯丙基氯化铵，探讨了一些配方因素和合成条件的影响。

二乙基二烯丙基氯化铵的制备

研究了二乙基二烯丙基氯化铵的合成方法以及几种溶剂对反应的影响。结果表明,在以丙酮为溶剂、叔胺与氯丙烯等体积比、时间限定的条件下,季铵盐的收率最高。

聚丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵的合成

以偶氮二异丁基脒盐酸盐(V-50)为引发剂,丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵(DMBC)为聚合单体,采用自由基水溶液聚合法,在氮气氛围中制备了阳离子型聚丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵(PDMBC)。用单因素法考察了单体质量分数、引发剂用量、反应温度以及反应体系pH对聚合物黏度和相对分子质量的影响。对反应条件进行了优化,当反应温度为42℃时,可以合成出相对分子质量100万以上的聚丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵。

丙烯酰胺/丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵共聚水分散体的制备

以丙烯酰胺(AM)、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵(DMBC)为共聚单体,过硫酸铵为引发剂,自制聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(PDMC)为分散剂,在硫酸铵水溶液中采用水分散聚合法,制备了丙烯酰胺/丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵共聚水分散体。考察了反应温度、硫酸铵浓度、单体配比、链转移剂浓度、分散剂用量、引发剂用量对共聚物黏度、相对分子质量、颗粒尺寸的影响。实验发现,制备丙烯酰胺/丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵共聚水分散体较优配方为:温度65℃,硫酸铵质量分数为27.6%,AM、DMBC总单体质量分数为15%,DMBC∶AM(质量比)=(0.297~0.363)∶1,链转移剂用量为0.078 g/L,分散剂质量分数2.7%~3.6%,过硫酸铵质量分数范围为4.38×10^(-4)~5.84×10^(-4)mol/L。

聚二甲基二烯丙基氯化铵对碳钢表面缓蚀性能的研究

采用失重法、电化学测量,探讨在不同工艺条件(腐蚀介质、添加浓度、温度、复配比)下,研究了聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)环保型缓蚀剂对碳钢Q235的缓蚀性能,得出最佳工艺条件:10℃时,1 mol/L HCl腐蚀介质中,PDMDAAC浓度为0.5 g/L,PDMDAAC与KI质量复配比为1∶2,缓蚀效果最好,最高为95.78%。研究机理表明,其吸附过程符合Langmuir吸附等温线,吸附过程为以化学吸附为主的混合吸附,SEM、XPS结果验证了PDMDAAC可以在碳钢表面形成保护膜,抑制碳钢表面腐蚀。

聚二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺-乙二醛鞣剂制备的研究

通过自由基聚合法制备了聚二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺;以聚合物中单体转化率、鞣制后坯革的收缩温度和增厚率为考察指标,通过正交实验设计法对聚二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺与乙二醛反应制备聚二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺-乙二醛(PDM-AM-GL)的合成条件进行了优化。实验结果表明,PDM-AM与乙二醛反应的最优实验条件为配比是1∶1.2,反应时间为5h,反应pH值为3.0,反应温度为40℃;反应后PDM-AM-GL中单体转化率为93%。将最优工艺条件下制备的聚合物应用于山羊皮鞣制工艺中,应用实验结果表明,聚合物鞣制后坯革增厚率为13.4%,ΔTs为14℃;PDM-AM-GL具有一定的鞣制作用。

聚二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺-乙二醛/纳米插层复合蒙脱石的制备及性能

用二烯丙基二甲基氯化铵(diallyldimethylammonium chloride,DM)、丙烯酰胺(acrylamide,AM)在不同用量的蒙脱石(montmorillonite,MMT)中插层环化聚合,制备出聚二烯丙基二甲基氯化铵–丙烯酰胺(polymer diallyldimethylammonium chloride–acrylamide,PDM–AM)/纳米插层复合MMT;进而与乙二醛(glyoxal,GL)反应,制备了系列聚二烯丙基二甲基氯化铵–丙烯酰胺–乙二醛(polymer diallyldimethylammonium chloride–acrylamide–glyoxal,PDM–AM–GL)/纳米插层复合MMT。红外光谱结果表明:在MMT的存在下,单体成功发生聚合。X射线衍射和透射电镜结果表明:MMT的质量分数(下同)为4%时,PDM–AM–GL/纳米插层复合MMT中MMT的层间距达到最大值,为插层型纳米复合材料。PDM–AM–GL/纳米插层复合MMT经预鞣、再用2%铬粉鞣制后的结果表明:坯革的耐湿热稳定性、填充性、抗张强度、撕裂强度均优于单独采用2%铬粉鞣制的坯革。

二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酸或丙烯酸羟乙酯共聚反应动力学研究

以过硫酸钾-亚硫酸氢钠为引发剂,研究了二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)分别与丙烯酸(AA)及丙烯酸羟乙酯(HEA)的水溶液自由基共聚合反应。采用膨胀计法测定共聚反应速率,考察了引发剂浓度、单体浓度、反应温度对共聚反应速率的影响。结果表明,随着引发剂浓度、单体浓度和反应温度的提高,共聚反应速率增大。建立DMDAAC与AA共聚反应的动力学关系式为RP∝[I]0.690 2[M]1.336e-8 244/T,测得该共聚反应表观活化能为68.54 kJ/mol;DMDAAC和HEA共聚反应的动力学关系式为RP∝[I]1.089 0[M]0.833e-12 255/T,该共聚反应的表观活化能Ea为101.89 kJ/mol。

季铵化聚乙烯醇/聚二甲基二烯丙基氯化铵/正硅酸乙酯杂化阴离子交换膜的制备与性能表征

通过在季铵化聚乙烯醇(QPVA)和聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDADMAC)混合聚合物水溶液中添加正硅酸乙酯(TEOS)进行溶胶-凝胶反应,制备得到了不同配比的溶胶-凝胶铸膜液,并将各铸膜液在模具中干燥得到杂化膜,随后将杂化膜在戊二醛/丙酮溶液中交联得到尺寸稳定的杂化阴离子交换膜。考察了季铵化聚乙烯醇和聚二甲基二烯丙基氯化铵铸膜液的质量比对杂化膜稳定性的影响。主要分析了4种尺寸稳定阴离子交换膜的外观形貌、红外光谱、微观形貌、热稳定性、含水/甲醇率和膜的离子交换容量。结果表明,QPVA/0.25PDADMAC/0.1TEOS碱性杂化膜在甲醇中尺寸稳定,微观结构致密,在65～140℃时热稳定性优良,离子交换容量可达到1.091 41 mmol/g。具有在中低温型碱性直接甲醇燃料电池中使用的潜力。

聚二烯丙基乙基苄基氯化铵的合成及溶液性质

在少量水存在下,将二烯丙基乙基胺（DAEA）与氯化苄直接反应合成单体二烯丙基乙基苄基氯化铵（DAEABC）。以2,2′-偶氮（2-甲基丙基脒）二盐酸盐为引发剂,采用水溶液聚合,合成了聚二烯丙基乙基苄基氯化铵（PDAEABC）。采用FT-IR、1H-NMR和元素分析对PDAEABC的结构进行表征,并考察了其在氯化钠、氯化钾、溴化钾、碘化钾、硫酸镁和硫酸钠溶液中的黏度行为。结果表明,当V（H2O）∶V（DAEA）为0.01~0.02时,能获得高纯的DAEABC晶体,收率达94%以上。PDAEABC的比浓黏度随外加盐浓度的增加而降低。在0.1 mol/L的NaCl溶液中,当PDAEABC的质量浓度低于0.005 g/dL时,表现为聚电解质行为;当PDAEABC的质量浓度大于0.025 g/dL时,表现为中性聚合物的黏度行为。外加盐对比浓黏度的影响顺序为Na2SO4〈NaCl〈KCl〈MgSO4〈KBr〈KI。阴离子的屏蔽作用是引起比浓黏度降低的主要因素。

二甲基烯丙基对乙基苄基氯化铵的合成及表征

以对乙基氯化苄和二甲基烯丙基胺为原料合成了二甲基烯丙基对乙基苄基氯化铵,测定了光照、温度、原料配比、反应时间、不同溶剂、氮气保护等因素对反应产率的影响,通过四苯硼钠的定性、定量分析确立了最佳反应条件,并对产物的结构进行了IR、1H-NMR、MS表征.

无溶剂合成甲基二羟乙基烯丙基氯化铵

近十年来,特别是近几年来,有机化学工作者将无溶剂条件下的有机化学反应提出来进行专门的研究。大量研究结果证明[1-4],许多有机化学反应可以在无溶剂下进行,取得了令人欣喜的结果。与有溶剂条件下的有机反应相比,

尼龙纤维增强聚乙烯醇/聚二烯丙基二甲基氯化铵阴离子交换膜的制备与性能研究

以五种不同聚乙烯醇/聚二烯丙基二甲基氯化铵配比制备了用于电透析脱盐的尼龙纤维增强的阴离子交换膜,并考察四种不同交联剂浓度的条件下对膜的性能参数:膜含水率、迁移数、膜电荷密度及膜面电阻的影响.实验结果表明:膜的含水率随聚二烯丙基二甲基氯化铵含量的增加而增加,随交联剂GA浓度的增加而降低;在wPC=30%,φGA=0.05%时阴离子交换膜的膜电阻最低,且为4.46Ω.cm2;在wPC=30%,φGA=0.3%时阴离子交换膜的动态迁移数达到0.99;在wPC=20%,φGA=0.3%时阴离子交换膜的膜电荷密度值为1.24mol/dm3.

二甲基二烯丙基氯化铵的合成及分析

介绍了二甲基二烯丙基氯化铵 (DMDAAC)的合成方法 ,通过该方法可提高产率 ,避免原料浪费 ,最高产率达96.1 % ;采用溴化法测定DMDAAC含量 ,并与重量法作了比较 ;对DMDAAC溶液中NaCl含量的测定也作了探讨 ;用核磁共振谱图和红外谱图对所合成的DMDAAC作了结构表征。

二甲基二烯丙基氯化铵的辐射聚合和性质研究

对二甲基二烯丙基氯化铵进行了辐射聚合 ,得到线型聚合物和交联的水凝胶 ,实验测定了线型聚合的转化率与剂量和水凝胶的凝胶分数、平衡溶胀与剂量的关系 .结果表明聚二甲基二烯丙基氯化铵水凝胶的凝胶含量与剂量的关系符合Charlesby Pinner公式 ,外推S +S1 2 =2求得凝胶剂量Dg,从而求出G(x)等值 ;并首次利用二甲基二烯丙基氯化铵及其聚合物稀水溶液的电导率与浓度的线性关系 。

二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺共聚物的结构表征及应用

在引发剂过硫酸铵 (APS)的作用下 ,二甲基二烯丙基氯化铵 (DMDAAC)和丙烯酰胺 (AM)通过共聚合反应合成了一种新的阳离子型聚合物。在n(DMDAAC)∶n(AM) =2∶1、c(APS) =2 0×1 0 - 2 mol L、t=60℃、t=3h的条件下 ,所得共聚物的阳离子度 (聚合物链节中阳离子单体的链节所占摩尔分数 )为 45%、相对分子质量为 4 7× 1 0 6 、产率达 96%。用红外光谱对聚合物的结构进行了表征 ,同时对聚合物的絮凝与脱水作用也进行了实验。