α-二亚胺Ni(Ⅱ)配合物/二乙基氯化铝催化乙烯聚合的研究

设计并合成了一种新型的α-二亚胺配体及其镍配合物,采用1H NMR,13CNMR,FT-IR,元素分析和XPS对其进行了表征.研究了配合物2{[(2,4-MePh)2DABAn]NiBr2}/二乙基氯化铝(DEAC)催化体系对乙烯聚合的催化性能,并考察了各种聚合条件如温度、A1/Ni摩尔比对催化效率、聚合物分子量及分子量分布的影响.聚合物采用1HNMR,13CNMR,GPC,TG,DSC进行了表征.结果表明,该催化体系具有较高的催化效率,可达1.61×107g PE/(mol.Ni.h.MPa),并得到高支化聚乙烯(可达119个支链/1000个碳).

二价芳氧基钐与二乙基氯化铝的反应性质及晶体结构

(ArO)_2Sm(THF)_4(ArO=2,6-二叔丁基-4-甲基酚基)与Et_2AlCl在四氢呋喃中发生配体交换反应,生成SmCl_2(1)和(ArO)AlEt_2(THF)(2).1进一步与环辛四烯(C_8H_8)发生氧化还原反应,生成[(C_8H_8)SmCl(THF)_2]_2(3)。晶体结构测定表明配合物2具有单分子结构,两个碳原子和两个氧原子与铝原子配位,形成一个扭曲的四面体。配合物3具有双分子固态结构,中心金属钐与一个环辛四烯、两个氯原子和两个氧原子配位,其形式配位数为9。

含吸电子基团配体的α-二亚胺-Ni(Ⅱ)上乙烯聚合反应性能

合成了一种新型的含溴α-二亚胺配体及其Ni配合物,并采用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、元素分析、傅里叶变换红外光谱和X射线光电子能谱进行了表征.同时以二乙基氯化铝为助催化剂用于乙烯聚合反应,考察了温度、Al/Ni摩尔比和配体结构对聚合反应性能的影响.结果表明,在25oC,Al/Ni摩尔比为600时,该催化剂活性最高,可达3.73×107g/(mol·h·MPa),与不含吸电子基团Br的同类催化剂活性相当,且催化剂热稳定性和产物聚乙烯支化度明显提高.

含手型集团的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化乙烯聚合的研究

本文成功设计并合成了含手型集团的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物。采用1HNMR,13CNMR,元素分析对其进行了表征。研究了n(Al)/n(Ni)、温度、配体结构对催化剂的活性、支化度、分子量的影响。n(Al)/n(Ni)=400时,催化剂活性最大值,活性为3.82*107g/(mol·h·MPa)。在n(Al)/n(Ni)=400,反应时间为10分钟时,随着聚合温度的逐渐升高,聚合物的支化度逐渐增大,聚合温度为60℃时,达到了最大值为113个支链/1000个碳。

乙丙橡胶制备方法的技术经济比较及技术进展

乙丙橡胶是近十几年来国外七大通用合成橡胶中发展最快的品种。在资本主义国家中,其生产能力、产量和消费量均居七大品种的第三位,仅次于丁苯橡胶和顺丁橡胶,目前年消费量在55.6万t左右。80年代乙丙橡胶需求量增长迅速,其平均年增长率约在8％左右,预计1991～1996年仍可达3％～4％。