咪唑鎓基聚二乙炔时间-温度指示器的特性研究

该研究探索了咪唑鎓基聚二乙炔复合体的时温敏感变色特性,为其作为时间-温度指示器监测食品品质变化的应用提供参考依据。将咪唑鎓基修饰的二乙炔单体{3-methyl-1-[3-(pentacosa-10,12-diynamido)propyl]-1H-imidazol-3-ium,PCDA-IUM}与未经修饰的二乙炔单体(10,12-pentacosadiynoic acid,PCDA)按不同物质的量之比(下同)进行复配,通过自组装法和紫外光致聚合法制备了咪唑鎓基聚二乙炔复合体(聚PCDA/PCDA-IUM)。采用傅里叶变红外光谱对聚二乙炔的结构进行表征,通过紫外-可见光谱研究其热致变色性能。相比于单一组分的聚二乙炔,复合体的变色温度显著降低,颜色转变程度更大。其中,物质的量之比为1∶1的复合体可于25℃发生由蓝向粉紫色转变,且调整体系浓度可调控达到变色终点的时间。因此,聚PCDA/PCDA-IUM(1∶1)有作为时间-温度传感器应用于监测食品品质变化的潜力。

聚二乙炔在含氮化合物检测中的研究进展

在众多传感材料中,聚二乙炔共轭聚合物因其对含氮化合物独特的颜色响应机制,具有响应快速,可视化效果优异,操作便捷,成本低廉等优势,受到了越来越多研究者的关注.对近年来基于聚二乙炔的含氮化合物传感器研究进行了综述,包括新颖的基于聚二乙炔的检测材料和检测方法,以期有助于开发实用化的传感器件,促进含氮污染物的防治.

可溶性聚对二乙炔苯的合成与表征

一些π－共轭高聚物由于具有优良的荧光性能或三阶非线性光学性能而引起了人们极大的兴趣，合成新型可溶性π－共轭高聚物的研究已成为近年来的研究热点［１～６］．对二乙炔苯的聚合研究已有报道［７，８］，但得到的聚合物为不溶不熔物，这就阻碍了其作为荧光或非线性光...

聚(二乙炔基苯-硅烷-硼烷)树脂的合成及性能

从分子结构设计出发,采用二乙炔基苯、苯基二氯硼烷和甲基氢二氯硅烷为主要原料,采用格氏试剂法合成了一种耐高温硼硅炔有机-无机杂化树脂聚(二乙炔基苯-硅烷-硼烷)(PASB)。采用FT-IR、1H-NMR、13C-NMR和GPC对其结构进行了表征,利用DSC和TGA研究了聚合物的固化反应行为和耐热性能,讨论了结构中不同硅硼含量与产物性能之间的依赖关系。结果表明,PASB树脂常温下黏度适中,可以在较低的温度下发生固化交联反应,具有良好的加工性能。其固化物具有良好的耐热性,在N2气氛下失重5%时的温度(Td5)均高于600℃,1000℃的质量保留率大于85%。

糖脂功能化聚二乙炔Langmuir-Schaefer薄膜与大肠杆菌的分子识别及动力学过程研究

在气液界面上研究了 α-D-甘露糖苷 -十六烷 ( MC1 6 )与 1 0 ,1 2 -二十五碳双炔酸混合单分子膜行为 ,二者具有较好的互溶性 .在疏水的玻璃衬底上用 Langmuir-Schaefer( LS)薄膜技术制备单层 MC1 6 /PDA薄膜 ,研究了这种仿生薄膜与大肠杆菌 jm 1 0 9的相互作用 .大肠杆菌 jm 1 0 9对 MC1 6 修饰的聚二乙炔 LS薄膜的吸附 ,使薄膜颜色由蓝色变为红色 ,用紫外 -可见吸收光谱可进行定量检测 .动力学研究显示比色响应值随时间的增加而增加 ,3 min内即有显著变化 ,1 5 min后趋于饱和 ,2 0 min后 CR值达到 2 8% 。

嘧啶环取代二乙炔的光限幅特性

应用Ｎｄ：ＹＡＧ脉冲激光研究了新型有机材料嘧啶环取代二乙炔的光限幅特性。其优点是线性透射率比较高，限幅阈值低，有望用于复合型限幅器的第一级。

新的耐高温含硅聚合物聚硅二乙炔基苯

本文介绍了聚硅二乙炔基苯及一些异构体的合成和基本性能。

间／对混合二乙炔基苯的合成

混合二乙炔基苯在药物合成,液晶材料,航天航空材料等方面具有十分重要的用途,因而较大规模地合成二乙炔基苯受到广泛的关注。今从工业级二乙烯基苯(含间二乙烯基苯59.5%,对二乙烯基苯21.8%,间乙基苯乙烯11.3%,对乙基苯乙烯7.4%)出发,经溴化加成反应得到二(α,β-二溴乙基)苯(或相应的溴化物),冷却后分离出部分对二(α,β-二溴乙基)苯,残余物经减压蒸馏分离出沸点小于160℃/1～2mmHg的间/对乙基-α,β-二溴乙基苯,使间/对二(α,β-二溴乙基)苯的含量达到98%以上。后者在乙醇钠/乙醇介质中脱去溴化氢,经纯化处理后得到含量98%的间/对混合二乙炔基苯。讨论了影响各步反应及分离的因素,给出了较佳的反应参数,使用上述条件实现了50kg/批规模的生产。

二乙炔及其衍生物的聚合和光学性能的量子化学研究

主要报道利用半经验分子轨道方法PM3研究的五个二乙炔衍生物的结构,并预计了其分子晶体的光学和聚合性能.这些化合物的几何构型参数以及由此形成的晶体的堆积参量均用能量梯度方法优化.同时,从实验上研究了其中三个化合物的晶体在热和光环境下的聚合状况.理论预计和实验结果基本吻合.计算表明,可聚合晶体应具有适当的堆积距d(～0.55nm)和倾斜角θ(～50°).

对二乙炔基苯与苯乙炔的共聚及共聚物的表征

本文用(Ph_3P)_2PdCl_2为催化剂,合成出对二乙炔基苯(PDEB)与苯乙炔(PhA)共聚物。实验结果表明,当PDEB/PhA(摩尔比)小于1/5时,共聚物可溶可熔,大于1/5时,共聚物不溶不熔,等于1/5时可分为两个组分,前者可熔但不溶,后者可溶可熔。不熔组分的最良溶剂是苯,溶解度参数为9.15cm^(-1.5)·cal^(0.5)。对不溶组分测定了比重、溶胀度,Huggins参数和相邻两交联点间的平均分子量。红外光谱分析表明共聚物具有反式结构,并在共聚物中含有少量未反应炔基。并对反应机理进行了探讨。

非线性光学材料聚二乙炔及其衍生物的制备及应用

非线性光学材料聚二乙炔及其衍生物的研究已引起国内外的广泛关注。本文总结了近年来聚二乙炔及其衍生物的合成方法 ,综述了聚二乙炔及其生物在非线性光学方面的研究进展 ,并且对聚二乙炔及其衍生物在非线性光学领域的进一步应用提出了展望。

2,5-二壬氧基-1,4-二乙炔基苯的合成

以对二溴苯衍生物和甲基丁炔醇为原料,通过Sonogashira钯催化偶联反应得到的产物,在碱性条件下脱丙酮获得1,4-二乙炔基苯和标题化合物。并通过凝胶渗透色谱和核磁共振氢谱对目标产物的结构进行了确认。

二乙炔类脂衍生物在气-液界面的单分子膜特性

研究了 1 0 ,1 2 二十五碳双炔酸与α D 吡喃甘露糖苷 1 N ( 3,6 ,9 三氧杂十一烷基 ) p 1 0 ,1 2 二十五碳双炔的混合物在不同 pH值及温度下的气 液界面的单分子膜特性 .研究结果表明 ,当 pH在 5 1 6～ 5 6 4之间 ,温度为 1 4℃时 ,薄膜具有较好的稳定性 .

嘧啶环取代二乙炔系列非线性光学材料的合成

取代聚二乙炔（ＰＤＡ）类化合物作为非线性光学材料具有许多突出的优点．本文报道了５－（２－硫甲基－４－甲基－５－嘧啶基）－２，４－戊二炔－１－醇及其系列衍生物的合成方法及部分化合物的非线性性能．

2—甲基—4—硝基苯胺代二乙炔及其聚合物的合成研究

主要论述了MNA与MBD的合成方法与结构测定。应用新方法制备MNA化合物,副产物少,纯化简单,产率高。MBD二乙炔单体苯/乙醚混合溶剂中培育单晶,经热作用下的固态品相聚合制备高分子单晶,聚合过程存在诱导效应和自加速现象。上述化合物分子结构属于含给体基团与受体基团的π电子共轭体系。它们有着较大的非线性极化系数,在非线性光学应用中有广阔的前景。

4,5-二乙炔基-2-甲氧基苯酚的合成与表征

以1,2-二甲氧基苯和碘为初始原料合成了标题化合物,并对第1步和第2步关键合成条件进行了优化,即第1步以30%硫酸为催化剂,HAc/CH3OH为溶剂,反应温度70℃,n(1,2-二甲氧基苯)∶n(碘)为1∶1.1,反应时间24 h;第2步反应温度-15℃,n(4,5-二碘-1,2-二甲氧基苯)∶n(三溴化硼)为1∶1,反应时间1 h。1HNMR、FTIR和元素分析跟踪合成产物结构,结果表明,目标产物被成功合成,产率57.5%。

聚二乙炔基苯的合成及性能研究

本文分别用催化聚合(催化剂是PdCl_2)和热聚合得到聚对二乙炔苯、聚间二乙炔苯及对与间二乙炔苯的共聚物。对所有聚合物测定了比重、溶胀度和相邻两交联点间平均分子量。用红外光谱法对所有聚合物做了表征,并观察了它们在高温下的热失重和热效应(用TG和DTA法)。

1,4-二乙炔苯与1,4-丁炔二醇的共聚及表征研究

本文以(Ph_3P)_2 PdCl_2为催化剂,用各种比例的对二乙炔苯(DEB)与1,4-丁炔二醇(BD)合成出共聚物及两种单体的均聚物。共聚物为褐黑色,不溶不熔。单体配比中DEB比例越高,共聚物交联度和比重越大,产率越高,溶胀度越小。单体摩尔比DEB/BD≥1/2时,共聚物最良溶剂为苯,溶度参数(δP)为9.15卡^(0.5)·cm^(-1.5),而DEB/BD=1/5时,共聚物最良溶剂为无水乙醇,8p=12.7卡^(0.5)·cm^(-1.5).对均聚物及共聚物做了红外光谱表征并讨论了聚合反应机理。

固相二乙炔拓扑化学聚合的量子化学研究

利用协同反应模型和ＥＨＣＯ－ＡＳＥＤ量子化学方法，对具有不同侧基的固态二乙炔拓扑聚合反应的势能曲线进行了计算，并对其轨道对称性以及能隙随反应坐标的变化进行了分析。很好地解决了文献中用Ｗｏｏｄｗａｒｄ－Ｈｏｆｆｍａｎｎ轨道对称守恒原理对此类反应进行分析的结果与实验事实相矛盾的问题，指出了此类反应既是光允许，也可以是热允许的原因。对此类反应的侧基效应进行的研究结果表明，侧基电子亲和势的变化对该类反应的反应机理及活化能影响较小，但对产物热力学稳定性的影响则较为显著。

4,4′-二乙炔基偶氮苯的合成及其光学性能

以苯胺为原料通过偶联反应合成了4,4′-二乙炔基偶氮苯,并通过1H NMR对各步合成产物结构进行了分析.1H NMR结果表明:4,4′-二乙炔基偶氮苯合成产率达到85%.产物的紫外光谱显示:在波长243 nm处出现苯环π-π*吸收;350 nm处显示了偶氮苯发色团的反式特征吸收峰;420 nm左右出现偶氮苯顺式特征吸收峰.不同照射时间下的紫外光谱图表明,4,4-二乙炔基偶氮苯氯仿溶液在365 nm紫外光照射下会发生顺-反异构现象.