N,N-双(二硫代羧基)二乙烯三胺乙基聚合物的合成及其吸附性能

以二乙烯三胺与二硫化碳反应生成中间体[N,N-双(二硫代羧基)二乙烯三胺],进而与1,2-二氯乙烷聚合生成N,N-双(二硫代羧基)二乙烯三胺乙基聚合物,用红外光谱确认了中间体和聚合物的结构.测定了聚合物对一部分重金属离子的吸附性能.结果表明,聚合物能定量地吸附某些重金属离子,对Ag+、Cu2+等离子有较高的吸附容量.

傅里叶变换红外光谱法检测含氟聚合物不稳定末端基团

含氟聚合物是一种重要的特种材料,但因特殊的生产工艺,使其产生了不稳定的末端基,需要对不稳定末端基进行处理后才能使用。简要介绍了含氟聚合物不稳定末端基团的发现、研究历程及产生机理,采用傅里叶变换红外光谱技术测试了含氟聚合物中不稳定末端基团的数量。

手性Ti(Ⅳ)/聚合物催化二乙基锌对醛的不对称加成反应

设计合成了新型的 Schiff碱类手性聚合物 ,该聚合物与 Ti(O-i-Pr) 4“原位”配合得到的 Ti( ) /poly-mer催化剂应用于催化二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应中 ,得到较高的化学产率和光学收率 ,e.e.值高达 84 .5% .考察了反应温度、底物结构等因素对对映选择性的影响 。

1,4-双-(二硫代羧基)哌嗪乙基聚合物的合成及其吸附性能

采用低温固相反应合成了 1 ,4-双 -(二硫代羧基 )哌嗪乙基聚合物 ,用它作为吸附剂对废水中的重金属离子和苯胺进行了吸附和解吸性能测试。结果表明 ,聚合物能够定量的吸附重金属离子 ,对 Ag+ 、Pd2 + 有较高的吸附容量 ,吸附率分别达到 98.2 %和 95 .4% ;对初始质量浓度为 5 0 0 mg/ L的苯胺废水进行一次性处理 ,苯胺质量浓度降低为 1 0 mg/ L左右 ,吸附剂具有优良的再生性能 ,可以反复使用。

N,N,N′,N″,N″-五(2-氰基乙基)二乙烯三胺的合成及表征

利用二乙烯三胺与丙烯腈的亲核加成反应合成了一种新的有机化合物 N,N,N′,N″,N″-五( 2 -氰基乙基 )二乙烯三胺 ,标题化合物经元素分析 ,IR,ES- MS,TG- DSC进行了结构和热性质的表征。结果证明所合成的化合物即为标题化合物 ,在 30

阻燃凝胶聚合物电解质的制备及其性能研究

本工作采用原位聚合工艺制备阻燃凝胶聚合物电解质,将1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚(HFE)引入电解质体系中,在提高电解质的阻燃性能的同时,还可以通过调节多硫化物的溶解程度来抑制锂硫电池的“穿梭效应”。对比未添加HFE(HFE-0)和添加不同含量HFE的电解质的阻燃性能和电化学性能发现,DOL、DME和HFE体积比为1∶0.5∶0.5时(HFE-0.5)凝胶聚合物电解质具有最优的阻燃性能和电化学性能。通过扫描电子显微镜(SEM)和电化学技术等表征测试手段,对比分析了使用HFE-0和HFE-0.5电解质的锂硫电池和磷酸铁锂电池的电化学性能及其相应的锂负极在循环后的表面形貌,结果表明,使用HFE-0.5电解质的锂硫电池在0.1 C的倍率下循环100圈后仍可保持706 mAh/g的放电比容量,容量保持率达到84.59%,循环性能明显优于未添加HFE的电解质。此外,使用HFE-0.5电解质的磷酸铁锂电池在0.2 C的倍率下循环110圈后的放电比容量仍可达到117.2 mAh/g,说明所制备的凝胶聚合物电解质也可适用于磷酸铁锂电池体系。本文设计的阻燃凝胶聚合物电解质有助于推动锂硫电池的发展和应用。

氮杂冠醚聚合物/二乙基锌催化酮硅氢加成反应

利用环氧氯丙烷,不经过预先聚合,直接与三乙醇胺反应,制得交联的氮氧杂冠醚型聚合物.研究了这类聚合物与二乙基锌配位催化酮的硅氢加成反应.结果表明,该催化剂对芳香酮硅氢加成反应具有优异的催化活性.

基于异氰尿酸双(2-羧乙基)酯与镧系金属Eu(Ⅲ)、La(Ⅲ)合成的配位聚合物结构及性能研究

为探究pH值对配位聚合物结构的影响,本文基于异氰尿酸双(2-羧乙基)酯(简称H_2bci)配体与镧系金属(Eu(III)、La(III)),通过调节反应体系的pH值在水热170℃条件下合成了两例新颖结构的配位聚合物:{[Eu(bci)·H_2O]·2H_2O}_n(1),{[La2(bci)_2(H_2O)_2]·0.5H_2O}2n(2).通过X射线单晶衍射仪对配位聚合物结构进行了分析,结果表明配合物1为由两种不同一维无限纳米管间接相连成具有2节点(5,6)-连接的3维拓扑网络模型,配合物2为两个金属中心且含有孔道的一维结构,拓扑简化得5节点(3,3,4,6,6)-连接的一维孔状拓扑网络模型,并在氢键弱作用力下形成三维的超分子网络结构.通过FTIR、PXRD、TGA、荧光等对配合物的结构及性能进行了表征.

2-巯基乙磺酸铜配位聚合物的合成与晶体结构

以2-巯基乙磺酸钠为配体,2,2'-联吡啶,4,4'-联吡啶为辅助配体,与硝酸铜反应,得到一种一维链状配位聚合物[CuL(4,4'-bipy)(2,2'-bipy)H2O]n(L=-O3S-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-SO3-),通过元素分析、红外光谱对其进行了表征,并用X射线衍射测定了其结构。结果表明:该配合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a=0.8385(2)nm,b=1.3764(3)nm,c=2.1719(5)nm,β=93.391(3)°,V=2.5023(10)nm3,Z=4。

甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵聚合物合成和应用研究进展

甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵聚合物是一类带有季铵盐基团的高分子聚电解质,具有带正电荷、水溶性好、特征黏度易于控制、高效无毒等特点,广泛应用于石油开采、造纸、纺织、废水和污泥处理等行业中。首先,概述了聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(PDMC)在提高产物特征黏度方面的合成研究进展,指出了PDMC在分子结构上的最新研究方向;然后,介绍了共聚物聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵-丙烯酰胺〔P(DMC-AM)〕的合成进展,重点探讨了溶液聚合法、乳液聚合法和其他聚合法对聚合物序列结构和特征黏度影响的研究进展;接着,对比不同性质的污泥处理实例,阐述了污泥性质对共聚物P(DMC-AM)絮凝性能的影响规律;最后,归纳了P(DMC-AM)在合成和应用中的问题并对未来的发展趋势进行了展望。

C_(60)丙二酸二(2,4,6-三硝基苯乙基)酯马来酸聚合物铅盐的合成

以TNT和甲醛为原料,首先得到2,4,6-三硝基苯乙醇(TNPE),TNPE和丙二酰氯经酯化反应合成得到丙二酸二(2,4,6-三硝基苯乙基)酯(TNPEM),TNPEM与C60通过Bingel反应制备了C60丙二酸二(2,4,6-三硝基苯乙基)酯(FTNPEM)。FTNPEM再与马来酸和硝酸铅通过共聚合成盐反应得到含能的C60丙二酸二(2,4,6-三硝基苯乙基)酯马来酸聚合物铅盐5。采用FT-IR、UV-Vis、GPC、XPS、XRD等表征方法对聚合物及其铅盐的结构进行了分析。利用差热分析法(DTA)和热重分析法(TGA)对聚合物铅盐5的热稳定性及其对RDX的热分解催化作用进行了研究。结果表明,在空气气氛下,聚合物铅盐5初始分解峰值温度为239℃,表明产物热稳定性良好。对RDX热分解催化作用研究结果表明,聚合物铅盐5能加速RDX的分解,并使RDX分解峰温降低6℃。

含2-异丙基氨基-4,6-二(3,4-乙撑二氧噻基)-1,3,5-三嗪π-共轭聚合物的合成及性能

以二价钯配合物作为催化剂,将2-异丙基氨基-4,6-二(2′-溴-3,4-乙撑二氧噻基)-1,3,5-三嗪分别与1,4-二乙炔基-2,5-二辛氧基苯、1,4-二乙炔基-2,5-二(十二烷氧基)苯、2,7-二(4,4,5,5-四甲基硼烷基)-9,9-二辛基芴交替共聚合成了3种π-共轭聚合物P1,P2和P3。经傅里叶变换红外光谱、氢核磁共振谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、循环伏安法、X射线粉末衍射和凝胶渗透色谱等测试手段对其进行了表征,并对聚合物在CHCl3溶液的酸致变色行为进行了研究。结果表明,得到的聚合物在CHCl3中的紫外-可见最大吸收波长分别在443nm和431nm处出现。在CHCl3溶液中聚合物P1,P2和P3最大发射峰分别位于507nm,511nm和543nm,其聚合物薄膜的最大发射波长分别为573nm,557nm和559nm。与P1和P2相比,P3的酸致变色敏感性高于2个数量级。聚合物P1和P2均在-2.0~0V出现n-掺杂峰。聚合物X射线衍射谱图显示聚合物均有一定的结晶性。

竹红菌乙素镁、锌配位聚合物的光物理和光生物性质

竹红菌乙素(HB)能与Mg^(2+)和Zn^(2+)形成重复单元元数为5-20的配化聚合物(Mg^(2+)-HB,Zn^(2+)-HB),利用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱,傅里叶变换红外(FTIR)光谱,核磁共振氢谱(~1H NMR)对其进行了表征.Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB的单重态氧量子产率分别为HB的1.2倍和0.42倍.瞬态吸收实验表明:氧气能够猝灭Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB的三重态,其效率可超过96%.系间窜越效率(φ_T)和将能量传递给氧气并能产生单重态氧的三重态光敏剂的比例(f_Δ~T)对HB及其金属配合物的单重态氧量子产率有较大影响.电子自旋共振(EPR)实验结果表明:Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB产生半醌负离子自由基的能力较弱,进而降低了Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB光敏产生超氧负离子自由基的能力.紫外-可见吸收光谱与小牛胸腺脱氧核糖核酸(CT DNA)熔链温度实验表明:Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB可通过静电作用与DNA结合.有氧条件下,Mg^(2+)-HB,HB和Zn^(2+)-HB对小牛胸腺DNA的光敏损伤效率分别为32%,25%和22%.活性氧猝灭实验表明Mg^(2+)-HB主要通过单重态氧光敏损伤DNA.

应用介孔分子印迹聚合物萃取粮食中的乙酰甲胺磷

以乙酰甲胺磷为模板分子,3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)为功能单体,表面活性剂正十二烷胺(DDA)为介孔模板剂,正硅酸乙酯为交联剂,采用溶胶凝胶技术制备乙酰甲胺磷介孔分子印迹聚合物(MIP),并对其进行了表征。Scatchard分析表明,该聚合物对乙酰甲胺磷有两种结合方式,最大表观结合量Qmax1=47.03mg/g,Qmax2=90.31mg/g;平衡解离常数kd1=57.14mg/L,kd2=188.68mg/L。吸附动力学测定结果显示,其对乙酰甲胺磷的吸附符合准二级动力学模型;吸附热力学测定结果显示其吸附为放热过程。将该聚合物用于基质固相分散萃取(MSPD)粮食中乙酰甲胺磷,最佳条件为:聚合物与样品的质量比为1∶1,研磨时间为8min,淋洗剂为乙醇-水(2∶1,体积比),洗脱剂为乙腈-乙酸溶液(19∶1,体积比)。所得洗脱液采用高效液相色谱法检测,测得乙酰甲胺磷的线性范围为0.03~0.3μg/g,检出限为0.015μg/g,回收率为92.5%~97.1%,相对标准偏差为2.9%~3.7%。该方法兼具介孔分子印迹技术的高选择性如和MSPD技术的快速分离性,为乙酰甲胺磷残留分析提供了新思路。

基于魔芋葡甘聚糖阳离子聚合物的合成及表征

首先以魔芋葡甘聚糖为原料,制备羧甲基化魔芋葡甘聚糖(CKGM),然后在水介质中,以过硫酸钾为引发剂,引发羧甲基魔芋葡甘聚糖(CKGM)与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)接枝共聚,制备系列含阳离子季铵盐基团的CKGM-gPDMC接枝共聚物,系统考察了反应条件对接枝共聚物接枝率(GR)和取代度(DS)的影响,与此同时,用FTIR对接枝共聚物结构进行了表征。

改性聚酰胺-胺阳离子树状聚合物的制备、表征及其絮凝脱水性能的研究

采用发散法合成了以乙二胺为核心的0.5～4.0代聚酰胺-胺(PAMAM 0.5～4.0)树状聚合物.通过Micheal加成反应,用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DMC)对4.0代聚酰胺-胺(PAMAM 4.0G)树状聚合物分子外围末端基进行修饰改性,制备了一种PAMAM 4.0G-DMC新型阳离子树状聚合物.并用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)方法对其结构进行表征.FTIR和NMR表征结果显示,合成的产物为改性的阳离子树状聚合物.絮凝脱水性能实验结果表明,改性后的阳离子树状聚合物具有良好的絮凝脱水性能.

N,N-二(2-氨基乙基)-1，3-丙二胺的合成

将二乙烯三胺与乙酸乙酯回流,二乙烯三胺的伯氨基被酰基保护后,仲胺基与丙烯腈进行加成,然后用RaneyNi催化水合肼还原腈基,水解脱酰基,得N,N-二(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺。TLC检测每一步反应,总收率67.4%。对中间体和目标产物进行了1H NMR和元素分析表征。

易溶性聚(N-乙基苯胺)的合成及表征

采用乳液聚合法合成了具有较好溶解性能的聚(N-乙基苯胺),并用红外光谱和紫外光谱对聚合产物进行了表征。研究表明,乳化剂的用量对产物的分子量和产率有较大的影响,当乳化剂/单体摩尔比为1∶2时,聚(N-乙基苯胺)具有最大的分子量和产率。盐酸掺杂态聚(N-乙基苯胺)的电导率为1.03×10-5S cm-1。此外,聚(N-乙基苯胺)具有明显的溶致变色性能。

新型两性聚合物复鞣剂ADV的合成研究

在氧化 -还原引发剂体系下 ,二乙基二烯丙基氯化铵 (DEDAAC)和丙烯酸等乙烯基类单体 ,以合适的比例在水溶液中通过共聚合反应制得了一种两性乙烯基类树脂复鞣剂。分别讨论了单体和引发剂用量对聚合过程的影响 ,确定了最佳合成工艺。同时用红外光谱 (FT -IR)、热分析 (DTA)和透射电镜 (TEM)对聚合物的结构和性能进行了表征。应用试验结果表明 :该复鞣剂使用后 ,革色饱满、无败色现象 ,且成革手感丰满厚实、弹性较好。

甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物溶液性质研究

利用甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)和丙烯酰胺(AM)合成了阳离子聚合物P(DMC-AM),IR和1HNMR谱图证实了提纯产物为DMC和AM的共聚物。通过粘度法对聚合物溶液的基本性质进行研究,得出以下结论:聚合物溶液的特性粘数随聚合物浓度增加先降低后增加,提出了外加盐对聚合物溶液粘度产生影响的模型;比浓粘度随盐中阳离子半径的增加而减小,而随阴离子半径的增大而增大;所合成的聚合物在酸中较稳定,在碱中很容易降解;DMC单体的加入大大提高了聚合物的耐温性能;该聚合物的pH值在4～9范围内对膨润土模拟污水有很好的絮凝能力,并能满足目前油田中碳酸盐岩中高温油水井酸化缓速的要求。