葫芦[n]脲主体对二乙烯基蒽类衍生物力致变色性质的影响

设计合成了3种9,10-二乙烯基蒽衍生物G1~G3;通过紫外-可见光谱、荧光光谱、核磁共振波谱和质谱等表征手段,研究了其作为客体分子与葫芦[n]脲(CB[n]s, n=8, 10)主体的主客体识别过程及主客体作用对其力致变色(MCL)性能的影响.研究结果表明, CB[8]和CB[10]可分别与客体分子形成摩尔比为2∶2和1∶2的主客体包合物,被包合的客体分子间π-π相互作用得以增强.与自由客体分子相比,主客体包合物的荧光发射产生了显著红移(>100 nm),研磨处理使得包合物的荧光发射进一步红移.此外,不同的葫芦[n]脲对客体分子的MCL性能的影响也有所区别.本文揭示了主客体作用对MCL材料变色性能的影响,为进一步设计基于主客体作用的新型MCL材料提供了新思路.

二乙烯基砜交联透明质酸钠凝胶的制备及其生物相容性

背景:透明质酸在体内易降解,通过对天然透明质酸进行结构改造和修饰,获得具有更优异的物理化学特性,同时保留透明质酸原有良好生物相容性的透明质酸衍生物。目的:选用二乙烯基砜为交联剂制备交联透明质酸钠凝胶,分析物料比、pH值及温度对交联密度的影响,并观察其在小鼠体内的生物相容性。设计、时间及地点:于2007-03/12在北京泰克美科技有限公司生物医用材料与药物分析实验室完成皮下移植对比观察实验。材料:选择健康KM小鼠40只,制作动物模型。方法:①碱性条件下制备二乙烯基砜交联透明质酸钠凝胶,利用Flory-Rehner公式计算交联点间的平均分子质量—M—c值衡量交联密度。分析物料比、pH值、温度对—M—c值的影响。②KM小鼠背部中线右侧皮下注射0.5mL交联透明质酸钠样品,左侧皮下注射0.5mL对照品,形成圆形皮丘。主要观察指标:注射后5～60d观察二乙烯基砜交联透明质酸钠凝胶的生物相容性和体内降解率。结果:制备体内注射填充用二乙烯基砜交联透明质酸钠凝胶的最优条件为透明质酸和二乙烯基砜物料比为40:1,NaOH为0.200mol/L,温度40℃。KM小鼠皮下注射60d体内降解率为41%,未发现局部刺激反应。结论:改变物料比、pH值及温度条件可以制备不同交联密度的二乙烯基砜交联透明质酸钠凝胶,体内存留实验显示二乙烯基砜交联透明质酸钠凝胶具有良好的生物相容性,具有成为组织充填剂的特性。

二乙烯基硅氧烷-双苯并环丁烯树脂的制备与性能研究

苯并环丁烯树脂在许多高科技领域都有应用,是当今高性能树脂研究的热点之一。本文采用Heck反应合成了二乙烯基硅氧烷-双苯并环丁烯树脂,并用红外、质谱、核磁共振对其结构进行了表征,研究了该树脂的固化反应,最后测定了固化树脂的物理性能。研究结果表明,二乙烯基硅氧烷-双苯并环丁烯固化树脂具有优异的热稳定性能和介电性能。

二乙烯基三胺基氧化纤维素的合成及对尿酸和砷(Ⅲ)的吸附性能

将2,3-二醛基氧化纤维素的6位羟基先用二氯亚砜氯化,然后多胺化反应制备二乙烯基三胺基氧化纤维素(YXA2.3)。对其进行了元素分析、IR光谱分析和光电子能谱检测,并在透析液和纯水中对尿酸和砷(Ⅲ)分别进行了吸附实验。结果表明,在纯水中,当尿酸浓度为1.0 mg.L-1、吸附温度为37℃、透析液pH值为7,动态吸附实验在8 h时达到吸附平衡,平衡时吸附容量为20.5 mg.g-1;当砷(Ⅲ)浓度为20.0μg.mL-1透析液时,动态吸附实验均在8h达到吸附平衡,平衡时吸附容量分别为411.0μg.g-1。由此可知所研制二乙烯基三胺基氧化纤维素具有分别吸附尿酸和三价砷的功能。

聚二乙烯基乙炔的氢氯化改性

聚二乙烯基乙炔是乙炔法生产氯丁橡胶过程中的副产物。根据它易聚合的特点,其溶液已直接用于涂层,但是涂层因附着力差而易脱落,限制了它的应用。化学改性是改变聚合物性能的一种重要方法。以二甲苯为溶剂,ZnCl_2和FeCl_3为复合催化剂,温度30℃下,开展了聚二乙烯基乙炔和氯化氢反应的研究,分析了改性聚合物溶液形成的涂层的性能。实验表明,随着催化剂ZnCl_2/FeCl_3摩尔比的减小,聚二乙烯基乙炔双键转化率升高,而含氯量变化很小。根据这个结果分析,聚二乙烯基乙炔和氯化氢的反应可能包括加成、环化、和氯环化三种反应过程,它们都经历了碳正离子中间体的机理。当催化剂ZnCl_2/FeCl_3摩尔比为9:1时,此氢氯化聚二乙烯基乙炔溶液用于涂层,其涂层外观正常,附着力好,防腐性能好,拓展了其用途。

铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷中铂的测定

利用X射线光电子能谱（XPS）测试了铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷中铂的存在价态，采用X射线荧光分析（XRF）测试了其中铂的含量。结果表明，铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷中铂的价态与在其配合物中的含量相关：铂含量高，价态高，在配合物中表现为＋2价；铂含量低，价态低，在配合物中表现为0价。XRF测试铂含量时，铂的质量浓度在0．375～7．5mg／mL范围内时标准曲线的线性良好，相关系数为0．9983；当配合物中的铂含量低时，XRF测量值与设计值几乎没有差异。

二乙烯基三胺基氧化纤维素对肌酐和砷(Ⅲ)的吸附性能

二乙烯基三胺基氧化纤维素(YXA2,3)作为双功能吸附剂,在纯水和透析液中对一定浓度的肌酐和砷(Ⅲ)进行了吸附实验。结果表明,实验温度为37℃,pH值为7的透析液中,当肌酐浓度为100 mg.mL-1时,动态吸附实验在8 h时达到吸附平衡,平衡时吸附容量为3.32 mg.g-1;在纯水溶液和透析液中,当砷(Ⅲ)浓度都为2.0μg.mL-1时,动态吸附实验均在6 h达到吸附平衡,平衡时吸附容量分别为78.3μg.g-1、67.3μg.g-1。

水溶性的反式-二苯二乙烯基苯型非线性光学材料的合成

由 3,4 ,5 三羟基苯甲酸甲酯经烷基化、还原、氧化和高度立体选择性的Wadsworth Emmons反应 ,合成了两个带六条烷氧基长链的水溶性的反式 -二苯二乙烯基苯 (1a)和 (1b) ,经1HNMR。

对二乙烯基偶氮苯的合成

目的合成对二乙烯基偶氮苯(DVAB)。方法用对硝基苄溴和三苯基磷合成的Wittig试剂,与甲醛反应,生成对硝基苯乙烯。对硝基苯乙烯再进行还原偶联反应,得到DVAB。结果用红外光谱、核磁共振谱和元素分析确定其结构;用紫外光谱测其光谱性质。结论该合成路线优化,产率较高。

二乙烯基硅氧烷-双苯并环丁烯预聚体的研究

研究了二乙烯基硅氧烷-双苯并环丁烯树脂本体的预聚及预聚体的流变行为。考察了树脂预聚时间对树脂固化挥发率、粘度及固化体积收缩率的影响,通过FT-IR跟踪了预聚反应的进程和特征官能团的变化,采用锥板流变仪研究了预聚体的流变。研究结果表明:树脂适宜的预聚时间为3.5 h,其相应预聚体的粘度为6.603 Pa.s,固化体积收缩率为5.51%,固化程度为18.2%,此时预聚体仍属于牛顿流体,其粘流活化能随预聚进程而增加。

1,1'-二乙烯基二茂铁-丙烯酸乙酯共聚物的合成和表征

以1,1'-二乙烯基二茂铁和丙烯酸乙酯为原料,分别用自由基聚合法和阳离子聚合法合成了聚1,1'-二乙烯基二茂铁-丙烯酸乙酯.用XRD,IR,1HNMR,GPC和XPS对由两种不同的方法制得的产物进行表征,研究表明自由基共聚物内的二茂铁单元以桥式结构存在;而阳离子共聚物的二茂铁单元有两种不同结构:一个烯基未参与聚合反应的悬挂结构(38.9%)和两个烯基分别成链的交联结构(61.1%).

电子束引发二乙烯基醚阳离子聚合机理的初步研究

应用１０ＭｅＶ电子脉冲辐解研究了二乙烯基醚（ＤＶＥ－３）－铁盐（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２６１）体系的阳离子聚合的瞬态过程。辐解后瞬间（０．１～８０μ在３８０ｎｍ处出现一个明显的倒峰，而相应的三缩二乙二醇二丙烯酸脂（ＴＥＧＤＡ）－铁盐体系经辐解在３８０ｕｍ处未出现明显变化，这表明富电子云双键的乙烯基醚类单体能与铁盐络合。经电子束辐照分解形成阳离子而引发聚合，丙烯酸酯则不易经过这一途径形成阳离子聚合。在氮气或在空气或在氧气饱和情况下，乙烯基醚（ＤＶＥ－３）－铁盐体系经脉冲辐解在３８０ｎｍ处的瞬态吸收值逐渐变小。这表明氧分子能与阳离子结合形成过氧阳离子继而引发聚合。

末端基为喹啉的1,4-二乙烯基苯衍生物的合成及光学性质研究

以1,4-二乙氧基苯为原料,通过氯甲基化反应和固相Wittig等反应,合成了一种末端基为喹啉的1,4-二乙烯基苯衍生物L:2,5-二乙氧基-1,4-二(2-喹啉乙烯基)苯,化合物结构经过IR,~1H NMR,^(13)C NMR,ESI-MS确证。测定了化合物在不同极性溶剂中的紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及荧光量子产率;该化合物有两个吸收峰(分别在350 nm,410 nm附近),最大发射峰在480 nm附近;研究结果表明该化合物具有较好的光学性质。

气相色谱法分析三乙二醇二乙烯基醚初探

提出了一种新型功能性单体三乙二醇二乙烯基醚（DVE-3）的气相色谱分析方法。使用5％PEG-20M／Chromosorb不锈钢色谱柱，固定相为Chromosorb AW—DMCS—HP（80-100目），热导检测器。方法的相对标准偏差为0．17％。对DVE-3的稳定性进行了考察，讨论了分析中尚存在的问题。

二乙烯基砜交联的可德胶化学水凝胶的制备与表征

以二乙烯基砜(DVS)作为交联剂通过亲电加成反应制备了可德胶化学水凝胶。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)和质构分析手段表征了所得凝胶的结构与性能,并对其形貌、溶胀率以及水凝胶的力学性质与制备条件的关系进行了研究。结果表明:所得凝胶网络结构较为致密均匀,溶胀率依赖于交联度。可德胶化学水凝胶的强度和韧性可以通过DVS的用量、可德胶的浓度和碱溶液的浓度进行调控。

四甲基二乙烯基二硅氧烷的气质联用分析

采用气质联用方法对四甲基二乙烯基二硅氧烷样品进行分析,共检出6个组分,经分析为乙醇、二氯甲烷、二甲基乙氧基乙烯基硅烷、四甲基二乙烯基二硅氧烷、四甲基乙烯基丙烯基二硅氧烷和三甲基三乙烯环三硅氧烷。分别对其裂解机理进行讨论,其中多为合成中产生的副产物。对组分含量进行了FID测定,为四甲基二乙烯基二硅氧烷的质量控制和分析提供了依据。

1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷的合成

1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷(即双封头)通常是先由钠缩合反应合成二甲基乙氧基乙烯基硅烷(以下简称单封头),再经水解得到[1-2].在钠缩合反应合成单封头的反应中,对不同条件下,各种因素对钠缩合反应收率的影响进行研究,考察了路易斯酸作催化剂对钠缩合反应收率的影响,发现路易斯酸作催化剂使钠缩合反应收率得到明显的提高,高达77.6%.在水解反应中通过正交实验法对其工艺条件进行优化,选出最佳工艺条件,其反应收率可达90.7%.

气相色谱内标法检测食品添加剂不溶性聚乙烯聚吡咯烷酮中的N,N’-二乙烯基-咪唑啉酮的残留量

建立了气相色谱法测定食品添加剂不溶性聚乙烯聚吡咯烷酮(PVPP)中的N,N’-二乙烯基-咪唑啉酮的检测方法,样品采用丙酮提取,气相色谱仪-氮磷检测器检测,内标法定量,浓度在0.1~3.2μg/m L范围内具有良好的线性,线性相关系数为0.9999,方法的定量限为1mg/kg,加标回收率为102.0%~106.1%,变异系数2.44%~5.26%,同时本方法也为气相色谱法的建立与开发,提供了帮助。

四甲基二乙烯基二硅氧烷脱水剂的选择

研究了四甲基二乙烯基二硅氧烷(VM)中的水分含量对乙烯基硅油产品质量的影响,比较了氯化钙(CaCl2)、3分子筛、4分子筛、5分子筛四种脱水剂对VM的脱水效果。结果表明,VM中的水分对乙烯基硅油的黏度及挥发分含量有显著影响;四种脱水剂中,4分子筛的脱水效果最好,不仅可以有效降低四甲基二乙烯基二硅氧烷中的水分含量,而且小幅提高了其纯度。

Li/Y_(2)O_(3)催化合成二甘醇乙烯基醚的应用研究

以市售氧化钇为载体,采用过量浸渍法制备一系列不同锂含量的Li/Y_(2)O_(3)固体碱催化剂,对其进行SEM、XRD和CO_(2)-TPD等表征,用于催化二甘醇(DEG)和乙炔反应生成二甘醇乙烯基醚(DEGD)。考察了Li负载量、催化剂用量、反应温度、反应时间对转化率的影响。实验结果表明,Li负载量为10%时,m(cat)∶m(DEG)=0.08,反应温度为175℃,反应时间为8 h,二甘醇的转化率为37.9%。催化剂循环使用5次后,也能表现出较好的稳定性。