气相色谱-质谱法测定豉香型白酒中β-苯乙醇及3种二元羧酸的二乙酯

用2-乙基正丁酸为内标物,提出用气相色谱-质谱联用全扫描法测定豉香型白酒中β-苯乙醇和在特定保留时间窗内选择性离子法测定庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯和壬二酸二乙酯含量。此方法对β-苯乙醇的检出限(S/N=3)为5.0mg·L^(-1),对其他3种二元羧酸的二乙酯的检出限均为0.01mg·L^(-1),测得方法的回收率在90%～110%之间,相对标准偏差(n=10)均小于9%。

邻苯二甲酸二乙酯对活性污泥脱氮除磷性能的影响

以邻苯二甲酸二乙酯(DEP)作为一种典型邻苯二甲酸酯,考察DEP对废水生物处理中脱氮除磷的影响,结合相关酶活性和脱氮除磷功能菌群结构的变化揭示DEP的影响机制。结果表明,DEP对COD去除无明显影响,但DEP浓度过高会对总氮、氨氮和总磷的去除有显著抑制。DEP的生物毒性导致活性污泥系统中生物量减少,并诱导污泥分泌更多的胞外聚合物(EPS)。DEP总体提高了硝酸盐还原酶(Nar)和脱氢酶活性,但抑制了亚硝酸盐还原酶(Nir)活性。DEP为100 mg/L时Nar和脱氢酶活性最高,DEP为150 mg/L时对Nir活性抑制最大,抑制率为39.02%。高通量测序表明,高浓度DEP对硝化菌属、反硝化菌属和聚磷菌属的增殖有负面影响,从而使脱氮除磷功能受到抑制。

BaSnO3钙钛矿光催化降解邻苯二甲酸二乙酯的机理研究

以邻苯二甲酸二乙酯(DEP)为目标污染物,研究了BaSnO3锡酸盐钙钛矿在模拟太阳光条件下对其光催化降解的潜力.现代谱学表征结果表明BaSnO3钙钛矿具有丰富的氧空位、结构缺陷和优异的光催化活性,在500W氙灯照射下,120min内能降解91.8%的DEP(10mg/L),降解过程符合准一级动力学,且BaSnO3钙钛矿在pH值3.0~9.0范围内均保持良好的催化性能.光生空穴(h^(+))、超氧自由基(O_(2)·^(-))和羟基自由基(·OH)均参与了光降解反应,其中O_(2)·^(-)起最主要的降解作用.通过密度泛函理论计算(DFT)对DEP的降解路径和机理进行研究,发现活性氧基团(包括O_(2)·^(-)和·OH)对DEP苯环羟基化和脂肪链断裂起重要贡献.

喜炎平注射液中硫酸二乙酯和硫酸二甲酯限量分析方法

目的基于气相色谱质谱联用建立喜炎平注射液中硫酸二乙酯(diethyl sulfate,DES)和硫酸二甲酯(dimethyl sulfate,DMS)两种基因毒性杂质的限量分析方法。方法采用HP5 MS毛细管色谱柱(30 m×0.250 mm,0.25μm)分离,载气为氦气,质谱离子源为EI源。结果硫酸二乙酯在质量浓度5~90 mg·L^(-1)内线性良好,相关系数(r)为0.9971,最低定量限为质量浓度6.3 mg·L^(-1)。硫酸二甲酯在质量浓度3~50 mg·L^(-1)内线性良好,相关系数(r)为0.9953,最低检出限为质量浓度0.63 mg·L^(-1),最低定量限为质量浓度3.33 mg·L^(-1)。将所建立的限量分析方法用于喜炎平注射液的检测,22批供试样品中均未检测出硫酸二乙酯及硫酸二甲酯。结论建立的硫酸二乙酯、硫酸二甲酯基因毒性杂质分析方法专属性好、灵敏度高,可用于喜炎平注射液中硫酸二乙酯和硫酸二甲酯的限量检测。

氢氧化铯作用下α-烷基(或α,α-二烷基)丙二酸二乙酯的合成

以DMF为溶剂,卤代烃(RX)与丙二酸二乙酯(1)在氢氧化铯(CsOH)催化下合成了α-烷基丙二酸二乙酯(2)和α,α-二烷基丙二酸二乙酯(3)。当r[n(RX)∶n(CsOH)∶n(1)]=1.0∶1.0∶1.0时,2为主要产物;当r=2.2∶2.0∶1.0时,3为主要产物。化合物的结构经1HNMR和MS表征。

3,4-二羟基钠-2,5-二甲酸二乙酯噻吩的合成

以硫代二甘酸二乙酯和草酸二乙酯为原料,乙醇为溶剂,在乙醇钠的作用下,经Claisen酯缩合反应制备3,4-二羟基钠-2,5-二甲酸二乙酯噻吩。研究了物料配比、反应温度、反应时间及加料方式对反应速率及产物收率的影响。较佳反应条件为:n(硫代二甘酸二乙酯)∶n(草酸二乙酯)∶n(乙醇钠)=1∶1.25∶2.5,将硫代二甘酸二乙酯、草酸二乙酯与60mL乙醇的混合物滴加到溶有乙醇钠的240mL乙醇中,反应温度78℃,反应时间4h,3,4-二羟基钠-2,5-二甲酸二乙酯噻吩的收率达98.4%,纯度99.5%以上。

阳离子交换树脂催化合成十三碳二元酸二乙酯

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,十三碳二元酸与乙醇为原料合成十三碳二元酸二乙酯,考察了影响反应的因素。结果表明:醇酸摩尔比为4∶1,催化剂用量为酸质量的2%,在3分子筛脱水的情况下反应7 h,酯化率达98.4%,并且催化剂可重复使用3次。

乙氧亚甲基丙二酸二乙酯合成工艺的研究

乙氧亚甲基丙二酸二乙酯 (EMME)作为一类很重要的合成中间体 ,由丙二酸二乙酯(MDE)与原甲酸三乙酯 (OFE)在催化剂存在及少量乙酸或乙酸酐做缩合介质合成的。主要讨论了不同催化剂、原料配比、转化时间等因素对收率的影响 ,获得合成 EMME较佳工艺条件 :用活性白土作为载体 ,负载 5% Zn作为催化剂 ,催化剂用量为加入原料 MDE的 0 .3% (质量分数 ) ,OFE/MDE=3.2∶ 1 (摩尔比 ) ,乙酸酐 :MDE=0 .1∶ 1 (摩尔比 ) ,转化时间 8.0 h。 EMME的收率可达到98% (以丙二酸二乙酯计 )

丙二酸二乙酯在有机合成中的应用研究

活泼亚甲基化合物丙二酸二乙酯是一种重要的精细有机化工中间体,广泛应用于医药、农药、染料和香料等工业.从分子设计、构效关系、工艺流程等方面入手,研究了丙二酸二乙酯在合成各种类型的羧酸、羧酸衍生物及酮等化合物方面的应用,为丙二酸二乙酯合成法合成多种新型生物活性化合物提供了更多的思路和方法.

一锅法合成氯磷酸二乙酯

以三氯化磷、无水乙醇、四氯化碳为原料，一锅法合成氯磷酸二乙酯。四氯化碳既为原料又兼作溶剂，反应在无溶剂条件下进行，中间体亚磷酸二乙酯不经分离，直接与四氯化碳反应。对最佳原料配比、反应温度进行了优化，确定了三乙胺为最适宜的催化剂。当n（三氯化磷）：n（无水乙醇）：n（三乙胺）=1：（3．05～3．10）：（0．10～0．12）、生成亚磷酸二乙酯阶段温度为50～60℃、生成氯磷酸二乙酯温度为25℃时，氯磷酸二乙酯的收率达72％。

氟代丙二酸二乙酯的制备

氟代丙二酸二乙酯是一个重要的含氟有机中间体,用途较广。本文对氟代丙二酸二乙酯的合成方法进行了详细的评述,并提出了较佳的合成路线。

3-吲哚-甲基-乙酰氨基-丙二酸二乙酯的合成研究

以芦竹碱和乙酰氨基丙二酸二乙酯为原料,合成了3 吲哚 甲基 乙酰氨基 丙二酸二乙酯。着重研究了原料配比,反应温度,反应时间对反应收率的影响,获得了比较理想的合成工艺。即:原料配比(摩尔比)为n(芦竹碱)∶n(乙酰氨基丙二酸二乙酯)=1∶1.1,反应温度为95～100℃,反应时间为8～9h,反应收率为97.0%。

硫酸氢钠催化合成丁二酸、己二酸混合二乙酯

以丁二酸、己二酸、无水乙醇为原料,硫酸氢钠为催化剂合成丁二酸、己二酸混合二乙酯,考察了影响酯收率的各种因素,确定了最佳反应条件为:丁二酸用量为0.017 mol,己二酸用量为0.11 mol时,无水乙醇与丁二酸、己二酸混合二元酸的物质的量比为6.0,3.0 g催化剂,25 mL环己烷作带水剂,反应时间1.5 h,混合二乙酯收率达83.86%

[(2-环氧乙烷甲氧基)甲基]-膦酸二乙酯的制备及结构表征

以亚磷酸二乙酯为初始原料,通过羟甲基化、烯丙基氯醚化、双键环氧化制备了高纯度的环氧磷酸酯,其结构经FTIR、1H NMR、元素分析进行了确证。

气相色谱法测定白酒中二元酸二乙酯的不确定度评定

目的:建立气相色谱内标法(FID)测定白酒中庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯和壬二酸二乙酯3种二元酸二乙酯含量不确定度的评定方法。方法:根据《化学分析测量不确定度评定》和《测量不确定度评定与表示》中的有关规定,建立不确定度的数学模型,系统分析本方法测量结果的不确定度来源,并对不确定度各个分量进行评估和合成。结果:得到庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯和壬二酸二乙酯3种二元酸二乙酯的扩展不确定度,分别为7.53 mg/L、6.53 mg/L、17.84 mg/L。结论:影响白酒中庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯和壬二酸二乙酯不确定度的主要因素是重复性、标准品纯度和用于吸取内标溶液的移液器的精度。

CO气相氧化偶联制草酸二乙酯催化剂研究

利用化学吸附仪、XRD、XPS、EPMA、SEM等技术 ,对CO气相偶联制草酸二乙酯催化剂的比表面、孔分布、晶相、反应前后催化剂活性组分在表面和中心的价态对比及活性组分与助剂的分布进行了分析表征和反应机理探讨。研究表明小比表面大孔径的催化剂反应效果好 ,在整个反应过程中催化剂活性组分Pd元素Pd0 Pd+ 2 ,通过与亚硝酸乙酯及CO的反应来改变Pd的价态 ;反应过程中催化剂的成分变化和迁移与氧化还原“共催化循环”机理进行 ,为其工业应用提供了一定的科学依据。

乙酰氨基丙二酸二乙酯合成新工艺研究

以丙二酸二乙酯、冰醋酸、亚硝酸钠为原料 ,n( CH2 - ( COOC2 H5) 2 )∶ n( CH3 COOH)∶n( Na NO2 ) =1∶ 2∶ 2 ,加入相转移催化剂合成肟基丙二酸二乙酯 ( DEOM) ,节省冰醋酸和亚硝酸钠的使用量。 DEOM用 CH2 Cl2 萃取 ,然后将 DEOM在 40～ 5 0℃、醋酸介质中加锌粉还原 ,乙酐酰化 ,用水结晶得产品乙酰氨基丙二酸二乙酯 ( DEAM) ,熔点 96.5～ 97.5℃ ,相对于丙二酸二乙酯收率为 79.6%。

水稻土中硫酸二乙酯分解产生含硫气体的研究

为了探讨水稻土中含硫气体产生和释放的途径 ,在室内培养条件下 ,测定了南京水稻土中含硫气体的释放 .结果从该淹水土壤中测出 3种含硫气体 ;硫化氢 (H2 S) ,羰基硫 (COS)和二甲基硫 (DMS)气体 .当土壤中加入硫酸二乙酯后 ,不仅上述3种气体的释放量增加了 ,而且还明显测出甲硫醇 (CH3SH)和二硫化碳 (CS2 ) .据此推测 ,水稻土中硫酸二乙酯的分解可能是CH3SH、CS2 、COS、H2 S、DMS 5种气体产生释放的来源之一 .在好氧条件 (普通大气 )下 :(1 )H2 S和COS的释放量低于厌氧条件 (充氮 ) .(2 )CS2 和CH3SH的释放量高于厌氧条件 .(3)DMS的释放量不受空气中氧气含量的影响 .分析了培养前后土壤 pH和Eh 的变化和影响 .

高活性Cu/SiO_2催化剂应用于丙二酸二乙酯加氢制1,3-丙二醇（英文）

作为聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)的不可替代原料,1,3-丙二醇(1,3-PDO)广泛应用于聚酯、树脂、化妆品、润滑剂和制冷剂等领域.采用丙二酸二乙酯(DEM)一步加氢合成1,3-PDO可避免传统化学工艺中醛类副产物的生成和生物法中产品纯度不高的问题,进而满足下游PTT的品质要求.Cu/SiO_2催化剂因铜与载体间的强相互作用以及硅胶的弱酸性有利于催化活性中心的建立而被广泛应用于气相加氢反应,可以选择性地活化C.O键而不活化C.C键.因此,本文将Cu/SiO_2催化剂应用于DEM加氢反应,重点考察了焙烧温度对催化剂结构与性能影响的本质原因.采用蒸氨法制备Cu/SiO_2催化剂,将一定量氨水滴加到硝酸铜水溶液中形成铜氨溶液后滴加JN-30硅溶胶,经老化、过滤、洗涤、烘干、焙烧、压片成型后得到40.60目的催化剂.将不同温度(623.1023 K)焙烧的Cu/SiO_2催化剂装填入自制连续高压固定床反应器中进行DEM加氢反应,并采用N_2物理吸脱附、电感耦合等离子体发射光谱、N_2O化学吸附、X射线衍射、傅里叶红外光谱、H_2程序升温还原(TPR)、透射电镜及X射线光电子能谱等手段对不同温度焙烧催化剂进行表征.结果表明,在723 K焙烧的催化剂具有最大的比表面积和最均一的孔径分布,其铜组分分散均匀,活性铜表面积最大,焙烧后可以形成最多的页硅酸铜,导致还原后Cu^+/Cu^0比例较高.在该催化剂作用下,于473 K、2.0 MPa、氢酯摩尔比330和液体空速1.8 h–1条件下,DEM转化率为90.7%,1,3-PDO选择性为32.3%.焙烧温度对Cu/SiO_2催化剂组成、织构、结构、形貌及还原后的价态有较大影响.在焙烧温度为623.1023 K时,低温焙烧有利于生成页硅酸铜,而高温焙烧则有利于形成CuO.在焙烧温度升高的过程中,铜组分形态会发生较大变化,在623.723 K焙烧的催化剂中页硅酸铜含量不断增加;继续升高温度至823 K,页硅酸铜含量减少,但是分散变差,导致铜的比表面积、孔体积和孔径最小;进一步升高温度至923 K,页硅酸铜消失,CuO分散均匀,H_2-TPR的还原峰窄且对称;当温度升高到1023 K时。

磷钨酸催化合成癸二酸二乙酯的研究

磷钨酸作为癸二酸和乙醇的酯化催化剂，性能优于硫酸。经实验确定了最佳反应条件为醇、酸物质的量比为４－０∶１ ，磷钨酸用量是酸质量的４ ％ ，反应时间４ ｈ ，酯化率达９６－８５ ％ ，选择性９９－８ ％ ，产品纯度达９８ ％ 以上，并且催化剂可以重复使用多次。