高效液相色谱法测定药品中的乙二醇二乙醚二胺四乙酸

建立了高效液相色谱分析方法用来测定药品中乙二醇二乙醚二胺四乙酸（ EGTA）含量，通过检测EGTA与Cu2＋的配合物EGTA.Cu来检测EGTA。采用Ultimate.AQ C18色谱柱（250 mm×4.6 mm，5μm），流动相为乙腈.四丁基氢氧化铵水溶液（质量分数约0.3％四丁基氢氧化铵水溶液，醋酸调pH 6.50）.醋酸钠溶液（35 mmol／L醋酸钠，醋酸调pH 6.50）（20∶20∶60， v／v／v），检测波长为245 nm，流速为1.50 mL／min，柱温为40℃，进样量为100μL。结果表明，EGTA质量浓度在0.10～15.00 mg／L范围内线性关系良好（ R＝0.9998）；以信噪比（ S／N）为3及10确定检出限和定量限，分别为0.05 mg／L 和0.17 mg／L；样品加标平均回收率为98.34％～99.03％， RSD 为1.08％～3.33％（ n＝9）。该方法操作简便，具有分离度好、灵敏度高、重复性好、回收率高等特点，适合药品中EGTA含量的检测，为EGTA检测提供了一种有效的检测方法。

固相催化乙二醇和乙醇合成乙二醇乙醚和乙二醇二乙醚

乙二醇乙醚具有优良的性能而被广泛用于油漆、化工等行业,传统生产方法是环氧乙烷加成法,随着煤制乙二醇工业化,以乙二醇为原料制备乙二醇醚具有价格低、安全等优势。为了实现固相催化乙二醇制备乙二醇乙醚,分别以硅胶,Ti O_2,MCM-41,SAPO-11和HZSM-5为载体,以硫酸铵为改性剂,采用浸渍法制备了系列催化剂,对比发现HZSM-5做载体较好。以单因素法研究了硅铝比、改性剂浓度对催化性能的影响,结果表明0.5 mol·L^(-1)硫酸铵浸渍硅铝比为25:1的HZSM-5催化效果最好;以正交实验法优化了反应温度、反应压力、反应时间,结果表明最优反应条件为反应温度180℃,反应压力7 MPa,反应时间为4 h。在该条件下,乙二醇转化率能达到69.17%,乙二醇乙醚选择性达到72.91%,乙二醇二乙醚的选择性为25.13%,乙二醇醚的总产率67.81%。

相转移催化法合成2-硝基-1,3-苯二乙醚

实验以2-硝基-1,3-苯二酚为原料,硫酸二乙酯为乙基化试剂,在溴化四丁基铵催化下合成了2-硝基-1,3-苯二乙醚。考察了催化剂、烷基化试剂用量、反应温度等因素对烷基化产物的影响。结果表明,当n(2-硝基-1,3-苯二酚)∶n(硫酸二乙酯)∶n(KOH)∶n(溴化四丁基铵)=1.0∶3.0∶2.5∶0.2时,在90℃反应3h,2-硝基-1,3-苯二乙醚收率达83.6%。

莲心碱二乙醚对猪冠状动脉条的影响

目的观察莲心碱二乙醚拮抗KCl,乙酰胆碱(Ach)和组胺(Hist)所致猪冠状动脉条收缩的作用。方法离体平滑肌实验方法,观察莲心碱二乙醚对KCl,Ach,Hist所致猪冠状动脉条收缩曲线的影响以及在无Ca!+克氏液中,对Hist引起猪冠状动脉条第一相收缩和Ca^(2+)引起第二相收缩的影响。结果不同剂量莲心碱二乙醚可使KCl,Ach,Hist所致冠脉条收缩量效曲线呈非竞争性拮抗作用,对冠脉条第一相和第二相收缩都有明显的抑制作用。结论莲心碱二乙醚具有扩张冠脉的作用,此作用与拮抗细胞内钙的释放和抑制外钙内流有关。

乳化柴油添加二乙醚的排放试验研究

研究了在柴油机上燃用乳化柴油添加二乙醚时的排放特性,探讨了在乳化柴油中添加二乙醚能降低柴油机废气排放的机理,分析了排放污染物随发动机负荷变化的规律,并且与燃用柴油以及乳化柴油时的排放效果进行了比较。研究结果表明,在乳化柴油中添加10%的二乙醚能显著降低NOx和烟度的排放,尤其是在高负荷时,能明显降低HC和CO的排放。与燃用乳化柴油相比,即使在部分负荷时,也不会对NOx排放产生不良的影响。

2,2′-二胺基二乙醚合成方法的改进

报告对2.2′-二胺基二乙醚合成方法的改进。改进内容及结果:(1)自制邻苯二甲酰亚胺钾,母液可重复利用,产率为98％(文献是97％);(2)改用N,N-二甲基甲酰胺作溶剂,2,2′-二氯二乙醚作原料,产率为98％(文献是96.3％);(3)改用氢氧化钾作溶液,在常压下蒸馏,胺不损失,产率为87.5％;(4)改用无水乙醇取代乙醚得到最终产品,表征满意,产率为52％(文献是36％)。本合成法可使各步产率有所提高,效果更佳。

乙二醇二乙醚二胺四乙酸碳糊修饰电极测定痕量银

研究了在0.1mol·L-1KNO3和HAc-NaAc(1:1)的介质中,采用EGTA碳糊修饰电极测定痕量银的新方法,银离子浓度在1.0×10-9～1.0×10-6mol·L-1范围内与峰电流呈线性关系,检出限为5.7×10-10mol·L-1,相关系数r=0.997.该电极在-0.8V电位下富集银离子,在0.51V得到一个灵敏的阳极溶出峰.将本方法用于矿石和定影液样品中银的测定,结果令人满意.

二乙二醇二乙醚的合成工艺优化

以二乙二醇单乙醚、氯乙烷和碱为基本原料,四丁基溴化铵为催化剂,通过Williamson反应合成二乙二醇二乙醚。考察了碱的加入量、催化剂的用量和反应温度等因素对反应转化率的影响,确定了最佳反应条件:以100g二乙二醇单乙醚为基准,n(单乙醚):n(Na OH)=1:1.5,四丁基溴化铵为二乙二醇单乙醚质量的5%,温度为115℃,反应时间为3.0h,在此条件下二乙二醇二乙醚的转化率达到最好且原料利用率最高,该工艺具有毒性小、副产少、反应时间短、反应条件不苛刻、转化率高的优点。

3,3'-(二乙醚ββ'-二氧)-双正丙腈制备初步研究

以氢氧化钾作为催化剂，利用丙烯腈与二甘醇反应制备 ３，３′（二乙醚 ββ′二氧）双正丙腈进行了实验研究，确定了制取 ３，３′（二乙醚 ββ′二氧）双正丙腈的最佳工艺条件。

氢氧化钾/活性炭催化邻苯二酚与碳酸二乙酯反应合成邻苯二乙醚

实验以邻苯二酚与碳酸二乙酯(DEC)为原料,在液相条件下,以KOH/AC固体碱为催化剂,合成了邻苯二乙醚。研究了邻苯二酚与碳酸二乙酯氧烷基化合成邻苯二乙醚的反应,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、原料摩尔配比等因素对反应结果的影响,并采用CO2程序升温脱附(CO2 H-TPD)对催化剂进行了表征。实验结果表明,当KOH的负载量为20%时,催化剂具有最好的催化性能,催化剂的弱碱性位是催化反应的活性中心。在反应温度为200℃,反应时间为3 h,催化剂用量为反应物总质量的5%,n(DEC):n(邻苯二酚)=4:1的条件下,邻苯二酚的转化率和邻苯二乙醚的选择性分别达到100%和87.7%。

二乙醚-空气预混合气层流燃烧速率测定

在定容燃烧弹内利用高速纹影摄像法系统地研究了不同初始压力、不同初始温度和不同燃空当量比下二乙醚-空气预混合气的层流燃烧特性。利用球形发展火焰分析得到了不同初始压力、不同初始温度和不同燃空当量比下二乙醚-空气预混合气的无拉伸层流火焰燃烧速率、马克斯坦长度等层流燃烧参数。研究结果表明:无拉伸层流火焰燃烧速率随初始温度的增加而增加,随初始压力的增加而降低;马克斯坦长度随着初始温度的增加而减小,随初始压力的增加而减小,随当量比的增加而减小,表明火焰前锋面不稳定性随初始温度和初始压力的增加而增加,随混合气浓度的增加而增加。基于试验数据获得了二乙醚-空气预混合气无拉伸层流燃烧速率的关系式。

邻苯二乙醚合成工艺研究

系统研究了以邻苯二酚、液碱、氯乙烷等为原料合成邻苯二乙醚的物料配比、脱溶的体积、物料体系p H值及产品是否需要水洗等因素对产品质量及收率的影响,得到最佳生产条件。实验结果表明,在该生产条件下,产品收率可达97%,且质量分数≥99%、水分≤0.5%,生产过程清洁环保,有利于安全操作,极具实用价值。

Ca^(2+)螯合剂乙二醇二乙醚二胺四乙酸对板栗花粉管发育的影响

【目的】为探究板栗花粉萌发培养基以及乙二醇二乙醚二胺四乙酸对板栗花粉管发育的影响,明确Ca^(2+)在花粉萌发中的作用。【方法】以处于盛花期的‘燕山红栗’花粉为试材,首先筛选花粉萌发培养基配方,随后以此为基础添加不同浓度的乙二醇二乙醚二胺四乙酸,观察乙二醇二乙醚二胺四乙酸对花粉萌发和花粉管伸长以及纤维素和胼胝质分布的影响。【结果】板栗花粉最适宜离体萌发培养基为7.5%蔗糖、0.0010%H_(3)BO_(3)、0.004%CaCl_(2)和1%琼脂,34℃培养36 h,此时花粉萌发率最高为34.01%;添加乙二醇二乙醚二胺四乙酸后,花粉管伸长受阻,当乙二醇二乙醚二胺四乙酸浓度为800μmol/L时,花粉管顶端出现较多的纤维素和胼胝质沉积。【结论】乙二醇二乙醚二胺四乙酸抑制花粉萌发及花粉管伸长,同时导致花粉管的纤维素和胼胝质分布异常,该研究为揭示板栗花粉响应胁迫的应答机制及花粉萌发和花粉管发育机理提供新的思路。

乙二醇二乙醚二胺四乙酸铁(Ⅲ)催化分解过氧化氢反应机理研究

提出了［FeⅢ（EGTA）］-催化分解H2O2的反应为链式自由基反应，反应中间体包括［FeⅢ（EGTA）（HO2）2-、［FeⅡ（EGTA）］2-和HO2·HO·自由基．反应介质pH较低时，链引发步骤决定反应速率．随阒反应介质pH的升高，逐步过渡到键传递步骤决定反应速度，用苯甲酸盐成功地截获了HO·，生成水杨酸盐．

二乙醚-空气预混火焰的不稳定性分析

利用高速纹影摄像法和球形发展火焰研究了不同初始压力和不同当量比下的二乙醚-空气预混合气层流火焰燃烧特性,得到了层流燃烧速率、马克斯坦数、胞状结构出现的临界半径等燃烧参数,分析了火焰前锋面的不稳定性.研究结果表明:无拉伸层流燃烧速率随初始压力增加而减小,随当量比的增加而呈现出先增加后减少的趋势,无拉伸层流燃烧速率的最大值出现在当量比为1.1处.马克斯坦数随初始压力和当量比的增加而减小,反映出初始压力和当量比降低了火焰前锋面的稳定性.胞状结构出现的临界半径随初始压力的增加而减小.

对硝基邻苯二乙醚合成技术研究

以邻苯二酚与溴乙烷为原料、聚乙二醇为相转移催化剂合成邻苯二乙醚,再经过冰醋酸和硝酸硝化得到对硝基邻苯二乙醚。研究了反应温度、反应时间、原料摩尔比和催化剂用量等对反应收率的影响,获得了合成邻苯二乙醚的优化工艺条件:n(C6H4(OH)2)∶n(NaO H)∶n(C2H5Br)=1∶2.6∶2.4,反应温度80℃,反应时间4h,催化剂用量2g,该反应条件下邻苯二乙醚平均收率88%。混酸硝化条件下合成对硝基邻苯二乙醚的较佳工艺条件为n(C10H14O2)∶n(HNO3)=1∶1.2,乙酸25mL,反应时间30min,反应温度20℃,该反应条件下对硝基邻苯二乙醚平均收率为99%。

二甘醇与乙醇在杂多酸盐催化剂存在下合成二甘醇乙醚

研究了以杂多酸盐为催化剂，由乙醇和二甘醇合成二甘醇乙醚的反应过程。研究表明，磷钨酸银及硅钨酸银具有较高的活性和选择性，其转化率分别为８９．Ｏ％和８７．３％，单双醚总选择性分别为７３．４％和８０．６％；磷钼酸银的活性较低。ＩＲ、ＸＲＤ、ＴＧ分析和正丁胺滴定法表面酸度测定表明，杂多酸银盐的催化性能与其所具有的酸性中心有关。

杂多酸盐催化合成二甘醇乙醚的活性研究

以二甘醇和乙醇为原料合成二甘醇乙醚，发现磷钨酸银、硅钨酸银具有较高的催化活性和稳定性，单醚、双醚的收率分别为６５．３％和７０．４％，３次反应后，单醚、双醚的总收率分别为６０．５％和６３．４％。由ＩＲ、ＸＲＤ、ＴＧ和正丁胺表面酸性测定的结果表明。

乙醚掺混对汽油喷雾发展和蒸发特性影响研究

为开发汽油压燃(GCI)发动机可靠冷启动技术,采用实验和数值模拟结合方法研究了汽油、乙醚及其掺混燃料(掺混比为10%~50%)在不同工况下的喷雾发展及蒸发特性。结果表明,可视化实验及数值模拟获得的喷雾宏观形貌及液相截面落点分布结果吻合良好,且随着乙醚掺混比例的增加,喷雾贯穿距离与喷雾锥角增加幅度最高分别可达20%、10%,喷雾的粒径略有减小,但喷雾的蒸发程度明显增大;基于挂滴法开展的燃料液滴蒸发特性实验证实了乙醚掺混对于掺混燃料的蒸发具有显著促进作用;相同工况下,不同掺混百分比的掺混燃料的蒸发速率均先增大后减小,相比于汽油能够更快达到峰值,并且随着乙醚掺混比的提高,燃料喷雾蒸发速率得到了明显提高。结合实验与模拟研究结果,认为通过掺混高活性的乙醚,在提高汽油燃料雾化质量的同时,能够大幅提升燃油的蒸发速率,从而帮助提高缸内可燃混合气的形成质量,有望克服GCI发动机冷启动性能差的缺点。