二价钴离子/过硫酸盐降解罗丹明B研究

二价钴离子[Co(Ⅱ)]分解过硫酸盐(PMS)产生硫酸根自由基(·SO_4^-),利用·SO_4^-降解水中罗丹明B,使用同步连续分光光度技术实时监测罗丹明B的浓度,监测频率为12 s-1。监测结果表明:在罗丹明B初始浓度为0.021 0 mmol/L时,Co(Ⅱ)的浓度为0.026 0 mmol/L,PMS的浓度为0.260 mmol/L,p H值为5.0,温度为25℃,60 s后罗丹明B的去除率达到100%。罗丹明B降解过程符合准一级动力学。利用气相色谱-质谱分析反应副产物,推测罗丹明B可能的降解机理。

柠檬酸盐水溶液中二价钴的电化学还原过程（英文）

采用循环伏安法（Cv）和电化学交流阻抗法（EIS），研究不同柠檬酸盐浓度和pH下钴的电化学还原过程。结果表明：在组成为0．05mol／LCOS04·5H20、0．20mol／LNazS04和0～0．40mol／LC6Hs07Na3·2H20，pH为3～9的溶液中，二价钴以游离Co〉离子和[Co（C6H507）]配合物两种形态存在，并在电极表面被还原。溶液的pH对钻的电化学还原过程有显著的影响。当柠檬酸盐溶液的pH为3时，钻主要以游离Co^2＋离子的形态被还原；当溶液为弱酸性（pH=4～6）时，钻主要以[Co（C6H507）]^-的形态被还原为Co°，还原过程分两步进行，中间产物在电极表面发生吸附；当柠檬酸盐水溶液的pH大于7时，形成的柠檬酸钴配合物主要是[Co（C6H507）]-和[C0（C6H407）]2-，这两种配合物非常稳定，其还原电位负于溶液的析氢电位，因此难以从该溶液中还原得到Co°。

一个生物相关单一手性二维金属有机鲱骨形分子网格:双-3-氨基-(S)-酪氨酸钴(英文)

The first example of homochiral two dimensional neutral cobalt? 3 amino (S) tyrosine (ATYR) coordination polymer, bis(3 amino (S) tyrosinato )cobalt? 1 was synthesized under the hydrothermal reaction of Co(ClO4)2 ·6H2O with ATYR in which 1 displays modest second harmonic generation response. CCDC: 214275.

气相α-丙氨酸钴(Ⅱ)的旋光异构机理和水分子(簇)的作用及水溶剂效应

采用密度泛函理论的M06和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型,研究了气相下两性及中性α-丙氨酸(α-Ala_1和α-Ala_2)与Co2+配合物稳定构型的旋光异构、水分子(簇)的作用及水溶剂效应。研究发现:α-Ala_1·Co2+的旋光异构有a和b两个通道,a是质子以羰基氧为桥迁移;b是α-氢迁移到羰基氧后,质子化氨基的质子在纸面内侧向α-碳迁移。α-Ala_2·Co2+的旋光异构也有两个通道a和b,a是螯合环打开向α-Ala_1·Co2+异构后,接α-Ala_1·Co2+的旋光异构;b是羧基内质子迁移后,α-氢向羰基氧迁移。势能面计算表明:α-Ala_1·Co2+在a和b通道旋光异构反应的活化能都是271.7 kJ·mol-1;α-Ala_2·Co2+的旋光异构是在a通道异构到α-Ala_1·Co2+后,再接α-Ala_1·Co2+的异构具有优势,反应活化能是250.9 kJ·mol-1。水分子(簇)的作用使α-Ala_1·Co2+和α-Ala_2·Co2+在优势通道的反应活化能分别降到150.1和129.3 kJ·mol-1;水溶剂效应使S-A·Co_1和S-A·Co_2旋光异构反应的活化能变为119.5 kJ·mol-1。

核桃青皮基磁性生物质炭的制备及其对Co^(2+)的吸附性能

针对含Co^(2+)重金属离子废水的处理和粉末状生物质多孔炭难以回收的问题,提出以核桃青皮为原料,通过水热法制备炭前驱体,加入Fe(NO_(3))_(3)·9H_(2)O浸渍后,热解制备磁性生物质多孔炭(MBC_(x))。采用扫描电子显微镜、氮气吸附-脱附、综合物性系统和X射线光电子能谱等手段对MBC_(x)进行表征,并考察了MBC_(x)对废水中Co^(2+)的吸附性能。结果表明,当前驱体与Fe(NO_(3))_(3)·9H_(2)O质量比为15:9时,所得MBC9的比表面积为249 m^(2)·g^(-1),平均孔径为4.45 nm,MBC_(9)表面的O、N和Fe元素的摩尔分数分别为14.04%、3.17%和1.28%。Langmuir吸附等温式能很好地描述MBC_(9)对Co^(2+)的吸附过程,最大理论吸附量为130.38 mg·g^(-1)。此外,该磁性炭材料可在使用后通过磁力作用从溶液中分离回收。

水液相下α-丙氨酸Co(Ⅱ)旋光异构的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论的M06和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了两性及中性α-丙氨酸(α-Ala_1和α-Ala_2)与Co^(2+)配合物在水液相下的旋光异构。α-Ala_1·Co^(2+)可在4个通道(a、b、c和d)实现旋光异构:a通道是质子以羧基底部的氧为桥迁移;b通道是α-氢迁移至羧基底部的氧后,质子在纸面内从氨基向α-碳迁移;c通道是质子以羧基上部的氧为桥迁移;d通道是α-氢迁移至羧基上部的氧后,质子在纸面内从氨基向α-碳迁移。α-Ala_2·Co^(2+)的旋光异构有2个通道(a和b):a通道是其异构成α-Ala_1·Co^(2+)后,再按α-Ala_1·Co^(2+)异构的方式进一步异构;b通道是质子以羰基氧和甲基碳为桥迁移。势能面计算表明:α-Ala_1·Co^(2+)在a和b通道的旋光异构具有优势,隐性溶剂效应下决速步能垒为283.1 kJ/mol,显性溶剂效应下该能垒降至120.3 kJ/mol;α-Ala_2·Co^(2+)在a通道的旋光异构具有优势,决速步能垒与α-Ala_1·Co^(2+)在a和b通道旋光异构的能垒相同。结果表明,水液相下α-丙氨酸Co(Ⅱ)很难发生旋光异构。