以无限稀释活度系数估算C_(4)-DMF体系Wilson方程二元参数

对C_(4)-二甲基甲酰胺(DMF)体系的热力学方法选择进行了讨论,得出选用Wilson模型最优。物性方法的选择以及二元参数的完整性对流程模拟的准确性至关重要,而部分C_(4)组分与DMF间气液相平衡数据不全且难以获取,为补充Wilson方程缺失的该部分二元交互作用参数,提供了一种从一端无限稀释活度系数γ^(∞)推算另一端无限稀释活度系数的计算方法。利用上述两端无限稀释活度系数,借助Aspen Plus的物性估算系统估算出不同组分对的二元参数。以此拟合的气液平衡曲线与文献获得的两组数据相比,具有较好的精度。应用于丁二烯第一萃取精馏塔,其模拟精度高于UNIFAC物性方法。

基于回归二元交互参数的芳烃抽提过程模拟

在模拟环丁砜-芳烃萃取体系时,由于存在获得准确的二元交互参数方面的困难,很难正确计算该分离过程。本文基于某厂芳烃抽提装置流程数据,首先查取该芳烃抽提料体系所涉及组分已有的相平衡数据,通过改进NRTL方程的第三参数,回归得到各组分间的二元交互参数;然后对仍缺失的二元交互参数用正规溶液理论进行估算;在此基础上建立装置中萃取塔、精馏塔等主要设备的数学模型,用序贯模块法进行计算。将计算结果与实际结果进行比较,结果显示两者平均相对误差在5%以内,表明应用的物性方法及数学模型可以准确计算芳烃抽提过程,为生产实际提供理论指导和技术支持。

二甲醚-甲醇体系二元交互参数的拟合与评价

本文通过化工模拟软件Aspen Plus,液相采用NRTL模型,气相采用PR方程,对二甲醚-甲醇二元体系进行汽液平衡计算时涉及到的二元交互作用参数进行了研究。首先分别选用AspenPlus自带的三个数据库VLE-LIT、VLE-RK和VLE-HOC中二元交互参数进行计算,结果表明,选用数据库VLE-RK和VLE-HOC中模型参数时,计算值与实验值吻合较好,并且数据库VLE-RK的计算结果更好。其次利用文献实验数据拟合参数,进行气液平衡计算,与实验结果对比表明本文拟合参数最为适合,即对NRTL模型:a12=1.486,a21=-1.1496,b12=-28.06,b21=194.7,c12=0.0172;PR方程:k12=k21=-0.0605。

芳烃联合装置模拟与优化(Ⅰ)——环丁砜芳烃抽提体系二元交互作用参数回归

在模拟环丁砜-芳烃抽提装置时,通用的流程模拟软件因为缺失大量的环丁砜与烃类的二元交互作用参数,很难准确模拟计算该分离过程。本文通过查阅文献,获取部分该芳烃抽提体系中所涉及组分的相平衡数据,对于查阅不到的数据,则通过实验室液-液相平衡试验进行测定补充。然后,通过改进NTRL和UNIQUAC方程的参数,回归得到环丁砜与各烃类间的二元交互作用参数,并通过中国石化(Sinopec)某芳烃抽提装置实际工业数据进行验证,将模拟计算结果与实际测定数据进行对比,二者平均相对误差在5%以内,表明回归得到的二元交互作用参数准确可靠,以此为基础,可以正确模拟环丁砜芳烃抽提过程。本研究内容弥补了通用流程模拟软件的不足,大幅提高了环丁砜芳烃抽提过程的模拟精度,可为芳烃抽提过程开发、设计、节能减排以及改造等提供理论指导和技术支持。

烷烃混合物二元相互作用参数的新型关联式

针对偏离二参数对应状态原理的复杂流体,以Mie势能函数和London色散力理论为基础,引入基于Joffee和Stewart虚拟临界规则的Leland分子形状系数,推导得到状态方程中二元相互作用参数kij的新型关联式.取Mie势能函数的参数n为3时,无需经过实验数据返算,关联式可直接计算和预测烷烃混合物kij;除了物质的临界性质外,kij还是温度、组成、摩尔体积、偏心因子和离子化势能的函数.将关联式初步应用于PengRobinson状态方程计算烷烃类混合物的临界压力,计算值与实验值平均偏差小于2.40%,取得满意的结果.

四参数二元McKay型伽马分布的几个性质

讨论了四参数二元McKay型伽马分布的几个性质.通过变量替换技术,导出了四参数二元McKay型伽马分布的特征及模拟性质;通过已知可识最小值及差值的分布密度,所有参数皆可识别,得到识别性质;通过计算X,Y之间的相关系数,证明了相关系数落在(0,1)内,得到相关性质,证明了X的尾部关于Y的尾部渐近不相关以及Y的尾部关于X的尾部渐近正相关,得到渐近性质;最后,得到了四参数二元McKay型伽马分布参数的矩估计及最大似然估计.从应用层面考虑,采用二步拟合,先导出了位置参数的最大似然估计,进而导出尺度参数和形态参数的矩估计,得到估计性质.利用已有文献中的实例数据,给出了基于四参数二元McKay型伽马分布的地震灾害评估参数的估计值.

指数分布抽样基本定理及在四参数二元Marshall-Olkin型指数分布参数估计中的应用

本文提出指数分布抽样基本定理,四参数二元Marshall-Olkin型指数分布的参数估计中,从参数的识别性分析着手,获得了一个用可识最小值函数表示的分布函数表达式,进而得到了二元指数分布的一个特征;以二元指数分布随机变量样本与二元可识最小值随机变量样本的等价性,获得了基于二元可识最小值随机变量样本参数的最大似然估计,并应用指数分布抽样基本定理,得到了四参数二元Marshall-Olkin型指数分布参数的一致最小方差无偏估计。

二元交互参数化PC-SAFT在超临界乙烯配位聚合体系相平衡计算中的应用

超临界烯烃配位聚合技术是近年来国际聚烯烃工业领域中的重要进展之一,超临界体系相平衡计算则是该聚合工艺设计与优化操作的基础。本文以链扰动统计缔合流体理论(PC-SAFT)状态方程描述工业级超临界乙烯配位聚合体系的相平衡,得到了适用于该复杂体系的PC-SAFT二元交互参数。与公开报道的实验数据比较表明,获得的二元交互参数可准确描述该超临界体系在较宽温度、压力范围的相平衡。基于上述二元交互参数,针对2个不同双峰聚乙烯产品牌号,计算了工业装置内多组分的相平衡状态,结果表明,反应器内的[H2]/[C2H4]摩尔比、淤浆密度的计算值与工业数据吻合较好,验证了二元交互参数的适用性。研究结果为进一步的工艺流程模拟与优化奠定了基础。

一类新的二参数二元混合型指数分布的参数估计及相关结构

本文继续文[13]的工作,针对二元Marshall-Olkin型指数分布随机结构模型,取掉一个服从指数分布的随机变量,从而导出一类二参数二元混合型指数分布,并由此研究了它的特征和参数估计及相关结构;通过密度分拆重组技术,本文导出了一类二参数二元混合型指数分布的一个特征,据此,获得了基于总体(X,Y)完全样本的参数的最大似然估计及一致最小方差无偏估计,计算了两个随机变量之间的相关系数,证明了其相关系数的取值落在(0,1)区间内.

热力学状态方程二元交互作用参数估算模型开发

基于气液平衡理论,建立了热力学状态方程二元交互作用参数估算模型。首先,结合气液平衡理论、状态方程以及相应的混合规则建立气液相平衡数学模型;然后以气相组成误差平方和与压力相对误差平方和之和作为目标函数,并使用计算机编程,利用单纯形法进行优化求解,实现了热力学状态方程二元交互作用参数估算模型的开发;最后,用该模型对5组二元气液平衡体系中的组分二元交互作用参数进行估算,并根据估算出的参数对各体系的气相组成进行预测,结果显示,预测值与实验值的平均相对偏差均小于1%,表明该模型计算结果准确,可应用于气液平衡计算中。

作物发育阶段的新预测法介绍(二)——二元非参数法

前报概要地介绍了作物发育阶段的新预测法——一元非参数法,并根据这种方法以气温为函数求出2、3种作物的DVR,以实例介绍了发育阶段的预测。在这一方法中,发育速率与环境因素间没假定多项式或逻辑函数等参数函数关系。

基于云模型的分布估计算法及其在物性参数估算中的应用

为了克服传统计算方法在估算复杂体系的参数时往往难以保证其准确性的不足,引入一种改进的分布估计算法用来计算适应于聚合物体系的热力学状态方程参数.该改进算法以云模型理论为基础,提出一种新型的构建种群个体解空间概率模型的方法.使用测试函数验证结果表明,改进算法能有效地提高收敛速度和搜索精度.将该方法应用于超临界乙烯配位聚合体系的链扰动统计缔合流体理论(perturbed-chain statistical associating fluid theory,PC-SAFT)状态方程二元交互参数k_(ij)的求解,所得结果用于状态方程再参数化,能精确描述组分间的气液相平衡.

环丁砜-芳烃抽提蒸馏过程模拟与优化

该文基于某石化15万t/a芳烃抽提蒸馏装置,根据环丁砜–芳烃气液平衡、环丁砜–烷烃液液平衡数据,利用UNIQUAC活度系数模型回归得到各组分间的二元交互参数;在此基础上利用Aspen Plus流程模拟软件建立芳烃抽提蒸馏工艺模型。模拟结果与实际测量结果误差在2%以内,表明该模型可以准确计算环丁砜–芳烃抽提蒸馏过程。同时考察了回流比、进料苯含量、溶剂比和助溶剂比等操作参数对分离效果和能耗的影响,获得了较优的操作参数。

裂解碳八组分萃取精馏过程模拟与条件优化

本文以环丁砜-烃类相平衡数据和NRTL热力学方法为基础,对环丁砜萃取精馏过程进行了流程模拟和工艺操作参数优化,针对国内某装置萃取精馏塔塔顶苯乙烯损失高、产品纯度波动大等问题,通过文献数据回归和Aspen Plus物性估算系统相结合,补充修正了缺失的模型参数,并以此模型分析了各关键操作参数对环丁砜萃取精馏过程分离效果的影响。结果表明:当萃取塔溶剂进料温度为70℃,溶剂比为5,回流比为2.5时,萃取精馏塔综合运行效果较调整前大幅度提升。

一个非局部组成型活度系数关联式

一个非局部组成型活度系数关联式张锐，黑恩成，刘国杰（华东理工大学化学系上海２００２３７）在流体相平衡的计算中，活度系数关联式具有很重要的地位。自本世纪六十年代以来，它的发展似乎已达到了相当完美的程度，各种局部组成型关联式，如Ｗｉｌｓｏｎ、ＮＲＴＬ和Ｕ...

聚酯反应过程中汽液平衡的计算

利用聚合物ＮＲＴＬ模型对酯化反应器中聚合物－ 乙二醇－ 水体系进行分析，找出了适合仪化公司聚酯生产线的二元组分参数。计算表明，得出的参数真实地反映了酯化反应器内的汽液相关系。

带有隔板塔的NFM萃取精馏工艺模拟和优化

运用Aspen Plus模拟软件,采用UNIFAC-Dortmund集团贡献模型估算了UNIQUAC方程中的二元交互作用参数,建立了NFM萃取精馏分离芳烃的过程模拟。模拟结果表明,该模型可以很好地反映装置的实际操作状况。分别考察了溶剂比、溶剂进料温度、溶剂进料位置、回流比等操作参数对萃取精馏塔的分离效果和能耗的影响,以及在保证侧采甲苯纯度的情况下进料位置、侧采位置、气相分配比、液相分配比对隔板塔的能耗影响,获得了NFM芳烃精制新流程中萃取精馏塔和隔板塔的较优操作参数。

尿素溶液分离体系的汽液平衡

以NH3,CO2为原料的合成尿素溶液中含有NH3,CO2,H2O,NH2CONH2等组分,在减压解吸、蒸发等过程中都需要NH3-CO2-H2O-NH2CONH2无尿素反应体系的汽液平衡计算。文中采用文献中NH3-CO2-H2O体系以及上述四元体系在温度为60—160℃、压力小于3.0 MPa、液相NH3摩尔分率小于0.3范围内的汽液平衡实验数据,汽液平衡计算中用SRK方程计算气相组分的逸度系数,用扩展型UNIQUAC方程计算溶液中各真实组分的活度系数,并采用单纯形法回归UNIQUAC方程中的相互作用能参数(该参数与温度相关)。模型的模拟计算结果和实验数据吻合较好。

3.55kPa下乙二醇-乙苯汽液平衡数据的研究

为了分离乙二醇-1,2-丁二醇共沸体系,选取乙苯作为共沸剂,采用汽液双循环平衡釜(ZPH-1)测定了在3.55kPa下乙二醇-乙苯体系的汽液平衡数据,并用Herrington面积检验法和Van Ness点检验法对平衡数据进行热力学一致性检验,结果表明实验数据符合热力学一致性;通过Aspen Plus模拟软件进行回归,并分别用NRTL,UNIQUAC模型对实验数据进行关联,得到二元交互作用参数;将实验数据与模拟数据进行对比,两者基本一致。