1,3-二(炔丙基氧)苯与4,4'-二叠氮甲基联苯的聚合反应及聚合物性能的研究

研究了1,3-二(炔丙基氧)苯(BPOB)与4,4'-二叠氮甲基联苯(DAMBP)的本体聚合行为.核磁共振氢谱(1HNMR)表征了聚合物的结构,通过傅立叶红外技术(FT-IR)观察了反应过程中的基团变化情况,采用差示扫描量热技术(DSC)研究了聚合反应动力学,在较低温度(80℃)下二元叠氮与二元炔发生了1,3-偶极环加成聚合反应,生成了主链含三唑环的聚合物;利用Kissinger法和Crane法处理得到了反应的动力学参数:反应级数为0.92,反应活化能Ea为79.8kJ·mol-1,频率因子A为1.26×1010min-1.利用凝胶渗透色谱(GPC)、动态热机械分析(DMA)和热重分析方法(TGA)研究了聚合产物的性能.结果表明,聚合物的数均分子量达4.22×104,聚合物有较高的玻璃化转变温度和良好的热稳定性,玻璃化转变温度达到131℃,热分解温度(Td5)达355℃.

Al(N_3)_3和P(N_3)_3结构与性质的理论研究

在B3LYP/6-311++G(3df)理论水平,对二元叠氮化合物Al(N3)3和P(N3)3进行密度泛函理论计算研究,获得其稳定分子的几何构型、电子结构、红外光谱以及稳定性.研究结果表明,P(N3)3分子中的磷原子拥有一对孤对电子,给予临近氮原子(Nα)上的孤对电子较大斥力,从而使其表现出三角锥形结构特征,而Al(N3)3表现为平面三角形结构特征.自然键轨道分析表明,Al-Nα和P-Nα键本质上均属于共价键.与叠氮自由基相比较而言,Al(N3)3和P(N3)3的每个叠氮基内部的总成键度显著增大,从而导致N3基的振动频率发生明显蓝移.前线分子轨道能级差和叠氮自由基键离解能的计算结果均表明Al(N3)3比P(N3)3更稳定.