十一碳二元腈的合成

以十一碳二元酸和氨气为原料合成了十一碳二元腈，考察了反应温度和时间对产物收率的影响。结果表明，不使用催化剂时，在反应温度300-350℃、反应时间7h条件下，产物收率为98．4％；使用磷酸作催化剂，反应时间2．5h、m（磷酸）：m（十一碳二元酸）=0．02：1时，产物收率达99．1％。产物经IR、^1H NMR进行了确认。

钛硅复合氧化物催化合成长链二元腈

以四氯化钛和硅酸乙酯为原料,制备了复合氧化物催化剂TiO2-SiO2(TSO),应用于催化十三碳二元酸氨化反应制得十三碳二元腈。按正交实验设计方法考察了催化剂组成、催化剂用量、温度、反应时间、搅拌速度及氨气流量对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:钛硅原子个数比3∶1,采用程序升温方式(280℃2 h,300℃3 h,320℃1 h),催化剂用量为酸质量的10%,搅拌速度1000 r/min,氨气流量120 L/h。最佳反应条件下制备的产物十三碳二腈的质量分数达96.70%,收率达86.28%。用TLC、IR、GC-MS检测产物的纯度和结构,并合成了一系列长链二元腈。

己二腈采用高压水清焦

辽化化工二厂生产的乙二腈是尼龙66的中间原料,由己二酸在熔融状态下用气氨腈化制得。反应器为连续生产,由于乙二酸的腈化副反应较多,在反应过程中不断产生焦油状物,使反应器的列管和回收半腈的薄膜蒸发器逐渐堵塞,最后必须停车清焦,一个运行周期为100天。而清焦是一项经常要进行的困难工作。

二种新的制己二腈方法

己二腈是制造尼龙的重要中间体,近年来国外一些公司趋向于采用直接法制己二腈的研究。ICI公司的Barneff等人研究用甲基环己烷氨氧化来制己二腈(美国专利 3624125):

北美市场

聚醚多元醇聚醚多元醇市场货源充裕,供货压力不大。全年需求正常、稳定。建筑业、家电业硬泡聚醚需求强劲,预计至少持续至夏季结束,但不会高于4月房屋开工率的增长。据悉,汽车行业需求稳定,家具行业、床上用品行业软泡聚醚需求尚可。5月聚醚多元醇价格就有过上调,但4月丙烯合同成交价为6美分/磅,多元醇价格上涨不太合理。

北美市场

聚醚多元醇多元醇价格宣布上涨的消息已经被北美市场买家所接受。一家生产商已经宣布上涨7美分/磅,3月15日在合同允许范围生效。而这个月市场价格尚未变化,更多消息需等候正在进行的价格讨论结果。丙烯价格保持坚挺,上涨势头将在本月继续,而价格预计也将在3月合同中继续坚挺,上涨约3-5美分/磅。环氧丙烷的供应有些紧张。

欧洲市场

聚醚多元醇本月原料丙烯合约价每吨小幅上探20英镑,欧洲聚醚多元醇市场呈区间整理态势。尽管有部分价格走高,但也只是个别案例。此外,还有一些商家正在就小幅降价20英镑一事进行商谈。生产商们态度各异,有的立场坚定、绝无二价,有的却薄利多销、作风耿直。有不少商家表示,当下多元醇价格已经与屏息的走势脱节,亟需对其进行调整。

欧洲市场

聚醚多元醇十月欧洲软泡聚醚市场主体呈现区间整理态势。虽然十月丙烯合约价每吨上涨34英镑,但欧洲市场的长期供应方面已无力支撑价格上行,仅部分散单成交价略有上升。本月欧洲市场TDI供应仍未见好转,软泡商家饱受原材料短缺之苦数月已久。市场成交量已下降5%-10%。市场曾一度以为TDI供应状况会在十月有所好转。

市场观察

丁二醇生产能力过剩局面将加剧 丁二醇生产新工艺的不断开发成功及其衍生物需求的旺盛增长促使在90年代后期改建和新建了一大批生产装置,这一势头一直持续到新千年,结果导致丁二醇生产能力大大过剩。在今后3～4年内,丁二醇年产能力还将增加40万t,致使生产能力过剩的局面更甚。