C_(22)-二元酸单甲酯的合成

以棉籽油甲酯为原料,将非共轭的亚油酸甲酯在催化剂作用下转化共轭亚油酸甲酯,同时与富马酸发生Diels-Alder反应,生成C22-二元酸单甲酯,并采用正交实验设计探讨了投料比、温度、催化剂用量、反应时间对合成反应的影响。富马酸加入量按照n(富马酸)∶n(亚油酸甲酯)=1.1∶1投料,反应温度选择在200～210°C,催化剂碘的用量在0.3%(质量分数),反应控制在2h,转化率相对于亚油酸甲酯为98%。此工艺易于实现产业化。

薄层色谱法分析十三碳二元酸及其单、双甲酯

采用带有氢火焰离子化检测器的薄层色谱仪对十三碳二元酸,及其单甲酯和双甲酯进行了定性、定量的分析,较传统的毛细管气相色谱法及液相色谱法,具有重复性好、分离彻底及分析时间短的优点。根据十三碳二元酸,及其单甲酯和双甲酯极性不同,而沸点高的特点,选择二氯甲烷作为展开剂。为了提高分离度及防止拖尾现象的发生,而添加了少量的甲酸。达到最佳分离效果时,V二氯甲烷∶V甲酸=120∶0.5。考察了薄层色谱棒对样品的负载量,了解到每根色谱棒的最佳负载量应为10～30μg。为了提高方法的分析精度,又对点样、展开后的各组分的峰面积值的稳定性进行了考察,结果表明,至少在1.5h内,峰面积值没有变化。测出了每种组分的质量校正因子,分别为f双甲酯=1.00、f单甲酯=1.06、f二元酸=0.98。考察了方法的准确度和精密度,方法的相对误差≤2.1%。TLC/FID采用微量试样(几十微克),可分析相对分子质量高、极性差别大的组分。相对标准偏差≤2.3%,10个样品仅需1h。

PVC热稳定剂桐油基二元酸钙的合成及其应用研究

以C21二元酸单甲酯(即TMAA)为原料,无水乙醇为溶剂,与氢氧化钠及氯化钙发生复分解反应,制备桐油基二元酸钙盐。经红外进行表征,采用刚果红法和转矩流变仪法考察其对PVC热稳定性的影响,测试其应用于PVC制品时的力学性能。结果表明,桐油基二元酸钙盐与硬脂酸锌具有较好的协同作用;用桐油基二元酸钙取代硬脂酸锌,对PVC的塑化无不良影响,且能提高热稳定时间,应用于PVC制品时加工性能也能达到要求。

二元羧酸半酯与环氧化合物反应动力学研究

The kinetic behavior of reaction of dibasic acid half ester with epoxy compound, which is one of the key reaction occurring in the technology of liquid alkali developing type solder resists, was investigated in this paper, by using the monomethyl esters of maleic acid, succinic acid, phthalic acid, cis 1,2,3,6 tetrahydrophthalic acid and cis hexahydrophthalic acid as model compounds. It was found that for the reaction catalyzed by tetramethyl ammonium bromide(TMAB), the reaction order for dibasic acid half ester and for PGE is 0 5 and 1 respectively when the dibasic acid monomethyl esters with a smaller size and/or with a stronger acitity were used, while it is 0 and 1 respectively when the dibasic acid monomethyl esters with a larger size and a weeker acitity were used. The reaction mechanism has also been discussed, from which a rate equation has been obtained which is in agreement with the experiment results.

碱水显影阻焊油墨研究——羧基与环氧基的反应

研究了碱水显影阻焊油墨工艺中所涉及的二元酸单酯与环氧化合物的反应 .采用马来酸单甲酯( MAM)、丁二酸单甲酯 ( SAM)、邻苯二甲酸单甲酯 ( PAM)、四氢邻苯二甲酸单甲酯 ( H4 PAM)、六氢邻苯二甲酸单甲酯 ( H6 PAM)和苯基缩水甘油醚 ( PGE)作为模型化合物 ,考察了各种因素对羧基与环氧基反应的影响 .发现二元酸单甲酯的空间位阻越小和酸性越强则反应活性越大 ;对 MAM与 PGE的反应 ,催化剂的催化活性大小为乙酰丙酮铬 ( Cr AA) >四甲基溴化铵 ( TMAB) >1 -甲基咪唑 ( MI) >N,N-二甲基苄胺 ( DMBA) ;反应活性在非极性的二甲苯溶剂中比在极性的丁基溶纤剂醋酸酯 ( BCA)溶剂中大 ;反应在 1 0 0℃能顺利进行 ,但在 80℃时大多数的反应活性都很低 .