固相萃取填料对水中脂肪族二元酸酯类增塑剂萃取效率的影响

以水中11种脂肪族二元酸酯类(ADEs)增塑剂的固相萃取-气相色谱-质谱法(SPE-GC-MS)为例,探讨了用C18柱和HLB柱萃取水样时不同品牌、不同批号的SPE填料和C18柱封端与否及相对应的洗脱溶剂不同配比对萃取效率的影响。实验结果表明:正己烷不可作为C18柱和HLB柱的淋洗溶剂;11种ADEs用不同配比的二氯甲烷/正己烷溶剂体系洗脱,对C18柱和HLB柱,不同SPE填料最佳二氯甲烷体积分数分别为0~60%和15%~20%;未经封端处理的C18柱不适合作为ADEs的SPE柱;最佳溶剂洗脱体积为5 mL,样品穿透体积至少为200 mL;在优化条件下,11种ADEs方法检出限为0.2~0.5μg/L,实际样品加标回收率为85.2%~113%,平行样相对标准偏差为5.5%~18%,各特性指标显示该方法正确度、精密度和灵敏度良好。

聚十二烷二元酸酯及其共聚酯的合成

通过直接熔融缩聚法合成了一系列聚十二烷二元酸酯,用GPC、1H-NMR、FTIR对产物进行了表征,并讨论了预聚酯合成时催化剂浓度和种类、预聚反应温度、预聚初始醇酸摩尔比对聚合反应的影响.结果表明,在所选的三个催化剂体系中,氯化亚锡二水合物与对甲苯磺酸复合催化剂的催化效果最好;最佳反应条件:n对甲苯横酸/n二元酸=0.0021～0.0032,反应温度为160～180℃,醇酸摩尔比范围为1.05～1.10.

固定化脂肪酶合成二元酸酯

二元脂肪酸酯可作高质量的溶剂、润滑剂,又可作为燃料和多种轻工业产品的添加剂,主要用作润滑剂的基础油和塑料增塑剂。二元酸酯基合成润滑剂产品,具有闪点高,适用温度范围宽、润滑性好的特点。二元酸酯挥发性小,稳定性和挠曲性良好,适用于食品包装和户外用塑料制品[1]。?..

聚氧乙烯脂肪醇二元酸酯的合成及应用

以对甲苯磺酸为催化剂、石油醚为携水剂,合成了性能优良的聚氧乙烯脂肪醇二元酸酯(醇醚酯),考察了聚氧乙烯脂肪醇醚(醇醚)聚合度、反应温度、反应时间、催化剂用量及原料配比等工艺条件对反应转化率的影响,在此基础上设计并进行正交试验,考察了各工艺条件对反应的影响程度,得到优化的工艺条件:醇醚聚合度为3、反应温度240℃、反应时间6h、催化剂用量0.8%、二元酸与醇醚摩尔比为1∶2.8。工业应用结果表明,所合成的醇醚酯作为高速纺化纤油剂主要单体,具有良好的耐热性、平滑性、牵伸性及粘和性能。

催化合成二元酸酯的研究

对于催化合成Ｃ４～Ｃ６混合二元酸二甲酯，本文考察了不同种类的催化剂及其用量、反应时间、醇酸比对反应的影响。

非酸催化合成二元酸酯

利用大孔阳离子交换树脂、改性ＺＳＭ－５分子筛、钛酸酯为催化剂，合成了丁二酸二酯、己二酸二酯。酯收率均在９０％以上。试验了催化剂种类及其用量、反应时间对反应的影响。

对季鏻与季鉮离子具有电位响应的二元酸酯PVC膜电极

研究发现二元酸酯PVC膜电极对季鏻和季鉮盐均具有能斯特响应。电极的响应机理是由于季鏻、季鉮阳离子的正电中心与电子云密度较大的酯中苯环产生次级力作用所致。

长碳链二元酸酯类润滑油合成催化剂研究进展

合成双酯类是一类性能优良长碳链二元酸酯类润滑油基础油。本文综述了对甲苯磺酸、固体超强酸、杂多酸、离子液体、脂肪酶以及非酸催化剂在长链二元酸酯合成中的研究进展,并对其发展前景进行了展望。

POM-ILs的制备及其在聚混合二元酸乙二醇酯合成中的应用

制备了以Sn、Fe、Ti、Zn为配位金属的Keggin型单取代多金属氧酸盐离子液体(POM-ILs)催化剂,利用FTIR、XRD、SEM、EDS及TGA对催化剂进行了表征和测试,将其用于催化混合二元酸二甲酯(DBE)与碳酸乙烯酯(EC)反应合成聚混合二元酸乙二醇酯(PDBE),考察了不同配位金属对POM-ILs催化活性的影响。采用FTIR、GPC、TGA、DSC和微机控制电子万能试验机对PDBE进行了测试,并对PDBE的酶降解性能进行了测试。结果表明,Sn单取代的锌钨酸盐离子液体[Bmim]_(6)ZnW_(11)SnO_(39)(H_(2)O)的催化性能最优,在n(EC)∶n(DBE)=1.5∶1、反应时间5 h、温度215℃、催化剂用量为总原料质量的1.1%的条件下,PDBE预聚物选择性为57.85%,收率为54.76%。在反应时间3.5 h、反应温度220℃的最佳条件下,制备的PDBE特性黏数达到0.591dL/g,拉伸强度为33.4 MPa,断裂伸长率为17.9%;数均相对分子质量为14433,重均相对分子质量为33429,平均相对分子质量为70859,多分散性指数(PDI)为2.3161。当添加质量浓度为1.2 g/L固化脂肪酶435的磷酸盐缓冲溶液降解至质量剩余率为2%~3%时,PDBE需28 d,而聚丁二酸乙二醇酯需30 d。

硫酸铜催化合成二元酸系列酯

以硫酸铜为催化剂，合成了 ２０ 种 二元酸系列酯。结果表明，该催化剂具有活性好、操作简便、无三废污染、酯收率高、可多次重复使用等优点。经正交试验得出己二酸二丁酯较佳 的合成工艺条件。

长碳链二元酸酯的合成及其物化性能

以杂多酸为催化剂、不同链长的二元酸为原料,合成了系列长碳链二元酸二元酯,考察了影响合成反应的因素及碳链长度对合成酯物化性能的影响.结果表明,在回流温度160℃、醇/酸摩尔比3:1、催化剂用量为总质量1%、反应时间120 min、带水剂用量为总质量10%的条件下,酯化率达98%以上.合成的酯具有良好的物化性能,其倾点最低为-74℃,闪点最高为258℃,粘度指数最大为187,优于现有商业化酯类润滑油基础油,达到现有航空润滑油基础油的标准.随着碳链增长,合成酯粘度增大,增加醇碳链长度对粘度的影响大于增加酸碳链长度的影响.

磷钨酸催化合成混合二元酸二丁酯

采用混合二元酸和正丁醇为原料,以自制磷钨酸为催化剂,甲苯为带水剂,合成了混合二元酸二丁酯。通过均匀设计和单因素实验研究得到混合二元酸二丁酯合成的最佳工艺条件:n(正丁醇)∶n(混合二元酸)为3.0,催化剂与混合二元酸的质量比为2.2%,甲苯在反应体系中的质量分数为22%,反应时间为2.0h。在最佳工艺条件下反应的酯化率为99.44%。

二元酸茄呢醇乙酰葡萄糖二酯的合成及其生物活性

以茄呢醇为原料 ,与 7种不同的酸酐反应制得相应的二元酸茄呢醇单酯 (2 ) ,后者在四丁基溴化铵作相转移催化剂的条件下与α D 1 溴代四乙酰葡萄糖反应生成对应的二元酸茄呢醇乙酰葡萄糖二酯 (3) ,该相转移催化法具有反应条件温和 ,后处理简单和立体选择性强的优点。制得的 14个化合物均为新化合物 ,其结构经元素分析、IR、1 HNMR和MS确证。初步测试了 2a、2e、2g 3种化合物和 7种化合物 3a～ 3g对 3种人癌细胞的体外活性。结果发现 ,3e对人口腔上皮癌细胞有较好的体外抑制活性 。

齐墩果酸二元酸单酯二钠的合成

报道了４个齐墩果酸二元酸单酯二钠的合成．齐墩果酸与二元酸内酐作用生成其单酯，然后转化成双钠盐．

聚十二烷二元酸丁二酯及其共聚酯的结晶行为研究

The nonisothermal crystallization of poly(butylene dodecanedioate) was studied by differential scanning calorimetry,crystals of polyesters were observed through polarized optical microscope,and an Avrami method was used to analyze the kinetics of nonisothermal crystallization.The results showed that the crystallization temperature decreased slowly with an increase in the cooling rate.Furthermore,secondary nucleation was observed in the process of PBDD nonisothermal crystallization,and the Avrami exponential values n of PBDD indicated that the mechanism of crystallization was a tridimensional growth with heterogeneous and homogeneous nucleation.Meanwhile,the Avrami values n of P(BDD-co-BT)-20 is 1,which indicated that their mechanism of crystallization was a one-dimensional growth with heterogencous nucleation.Crystallization activation energies implied that it is easier to crystallize for copolyester.From the observed results of spherulites,it can be concluded that the size of spherulites decreases with increasing the content of terephthalic acid.

一水硫酸氢钠催化合成混合二元酸二辛酯

在一水硫酸氢钠催化剂作用下,以异辛醇及生产环己酮的副产混合二元酸为原料,考察了混合二元酸二辛酯合成的工艺条件。结果表明,最佳酯化反应条件为混合二元酸粗品14.6 g,异辛醇40 mL,以15 mL二甲苯作带水剂,催化剂一水硫酸氢钠0.30 g,110～156℃回流反应1.5 h。在该优化条件下,混合二元酸的酯化率达99.64%。催化剂经重结晶后可重复使用。

薄层色谱法分析十三碳二元酸及其单、双甲酯

采用带有氢火焰离子化检测器的薄层色谱仪对十三碳二元酸,及其单甲酯和双甲酯进行了定性、定量的分析,较传统的毛细管气相色谱法及液相色谱法,具有重复性好、分离彻底及分析时间短的优点。根据十三碳二元酸,及其单甲酯和双甲酯极性不同,而沸点高的特点,选择二氯甲烷作为展开剂。为了提高分离度及防止拖尾现象的发生,而添加了少量的甲酸。达到最佳分离效果时,V二氯甲烷∶V甲酸=120∶0.5。考察了薄层色谱棒对样品的负载量,了解到每根色谱棒的最佳负载量应为10～30μg。为了提高方法的分析精度,又对点样、展开后的各组分的峰面积值的稳定性进行了考察,结果表明,至少在1.5h内,峰面积值没有变化。测出了每种组分的质量校正因子,分别为f双甲酯=1.00、f单甲酯=1.06、f二元酸=0.98。考察了方法的准确度和精密度,方法的相对误差≤2.1%。TLC/FID采用微量试样(几十微克),可分析相对分子质量高、极性差别大的组分。相对标准偏差≤2.3%,10个样品仅需1h。

C_(22)-二元酸单甲酯的合成

以棉籽油甲酯为原料,将非共轭的亚油酸甲酯在催化剂作用下转化共轭亚油酸甲酯,同时与富马酸发生Diels-Alder反应,生成C22-二元酸单甲酯,并采用正交实验设计探讨了投料比、温度、催化剂用量、反应时间对合成反应的影响。富马酸加入量按照n(富马酸)∶n(亚油酸甲酯)=1.1∶1投料,反应温度选择在200～210°C,催化剂碘的用量在0.3%(质量分数),反应控制在2h,转化率相对于亚油酸甲酯为98%。此工艺易于实现产业化。

催化合成脂肪族二元酸烷氧基酯的反应动力学研究

脂肪族二元酸烷氧基酯是一类性能优良的耐寒性增塑剂产品。以二元羧酸及乙二醇丁醚为原料,在硫酸催化下合成烷氧基酯,测定了表观速率常数,并建立了反应体系的酯化反应动力学模型。实验结果表明,在453.15～473.15K,合成脂肪族二元酸烷氧基酯的宏观动力学符合三级不可逆反应特征,以C5至C8的二元羧酸为原料的酯化过程其反应表观活化能在220～250kJ/mol内。