二吡啶胺配合物的合成及其在二氧化碳合成碳酸丙烯酯反应中的催化性能

以二吡啶胺的去质子化溶液为配体,后过渡金属(铁、钴、镍等)和稀土金属(铒、钕、钆等)为金属源,合成了6个二吡啶胺配合物(2a^2f),其结构经IR确证。研究了2a^2f对二氧化碳合成碳酸丙烯酯(PC)反应的催化性能。结果表明:2a 0.15 mmol,四丁基溴化铵0.6 mmol,锌粉3 mmol,于1.5 MPa,100℃反应1 h,PC产率最高(53.21%)。

配体二吡啶胺单氧化物的配位多样性(英文)

本文报道了以二吡啶胺单氧化物为配体的三个铜配合物的合成和X-射线衍射数据分析。在不同配位条件下,二吡啶胺单氧化物显示了配位多样性,配体酰胺上的氢原子发生转移或者消除,分子骨架在顺式和反式之间变换。此外,还发现了一个不同寻常的分子构型转换现象。

2,2′-二吡啶胺功能化多壁碳纳米管吸附富集-原子吸收光谱法测定水中痕量铜

采用二氯亚砜对羧基化多壁碳纳米管进行改性,用2,2′-二吡啶胺对其表面进行修饰,得到新型吸附材料2,2′-二吡啶胺功能化多壁碳纳米管（MWCNT-Dipy）,对其结构及其对水中铜离子的吸附性能进行了研究。结果表明：当介质的pH值为6时,振荡吸附15 min达到平衡,饱和吸附容量为3.2 mg.g-1,吸附在2,2′-二吡啶胺功能化多壁碳纳米管上的铜（Ⅱ）可用1.0 mol.L-1盐酸溶液6 mL完全洗脱,用原子吸收光谱法测定此洗脱液中铜（Ⅱ）的含量。方法用于纯净水中痕量铜（Ⅱ）的吸附富集和测定,加标回收率在94.3%-96.9%之间。

双(二吡啶胺)配体的二维和三维超分子配位聚合物的合成与晶体结构

从含4,4'-二吡啶胺结构单元的双(二吡啶胺)桥联配体出发,采用溶剂热法合成了2个结构新颖的配位聚合物:[CdL1 Br2]n.7.5nH2O[L1=N,N,N',N'-四(4-吡啶)-1,4-苯二胺](1)和[Cu2L2(μ1,1,3-SCN)2]n.nMeOH[L2=N,N-二(2-吡啶)-N',N'-二(4-吡啶)-1,4-苯二胺](2),对它们进行了元素分析、红外光谱、1H NMR和紫外-可见光谱等表征,并用X射线单晶衍射测定了其晶体结构.单晶测试结果表明,配合物1中配体L1的4个吡啶N原子均参与配位,桥联了4个Cd原子,每个Cd原子与4个吡啶N原子和2个溴配位,形成六配位的八面体构型.通过这些配位作用,最终形成包含Kagome结构的三维超分子网络.配合物2是由一维柱状[Cu(SCN)]n链通过L2桥联生成的二维结构.有趣的是,L2中具有螯合能力的2,2'-二吡啶胺单元并未参与配位,只有4,4'-二吡啶胺单元中的2个吡啶N原子分别与1个Cu(Ⅰ)配位,连接了相邻2条平行的{Cu(SCN)}n链,形成二维结构.

电场作用下二吡啶胺金属串配合物[Cr3（dpa）4Cl2]的量子化学研究

采用密度泛函理论BP86方法，对[Cr3（dpa）4Cl2]分子在与金属轴平行方向电场的作用下的结构和性质进行研究．结果表明：金属轴与轴向配体保持直线排列．随着电场增大，金属间的距离逐渐减小，但金属间距离缩短程度不同，对称构型变为非对称构型，分子能量逐渐降低，偶极矩呈线性增大．外加电场还减小了前线分子轨道能隙，使dpa配体的电子云向金属转移，占据分子轨道的电子云向低电场方向转移，空轨道电子云向高电场方向转移．随着电场增大，Cl^-和dpa^-配体的负电荷向金属转移，低电场端的原子和基团的电荷变化更显著，金属的自旋密度降低，低电场端的Cl的自旋密度增大．

2,2'-二吡啶胺Ni~Ⅱ、Mn~Ⅱ配合物的合成、结构及热稳定性研究

利用NaNCO(异氰酸钠),Dipy(Dipy=2,2'-二吡啶基胺),NiSO_4·6H_2O或MnSO_4自由组装,得到2个结构新颖的配合物[Ni(Dipy)_2(NCO)_2](1)、[Mn(Dipy)_2(NCO)_2](2),对其进行元素分析、红外光谱、TGA(热重分析)、PXRD(X-射线粉末衍射)等表征。X-射线单晶衍射检测表明,配合物1属于单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为a=1.06202(10)nm,b=1.60978(15)nm,c=1.30856(13)nm,β=96.632(2)°,V=2.2222(4)nm3,Z=4;配合物2属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为a=0.85272(4)nm,b=1.65974(7)nm,c=1.57540(7)nm,β=101.8690(10)°,V=2.18198(17)nm3,Z=4。在配合物1、2中,每个金属离子与两个配体(Dipy)及两个阴离子NCO-配位,形成一个以金属离子为中心的六配位八面体构型,然而中心金属离子的半径、电子云分布不同致使配合物1、2的空间排布不同。

二吡啶胺三核镍金属串中的键伸缩异构现象

本文报道2个新的包含[Ni3(dpa)4Cl2]组分的配合物,[Ni3(dpa)4Cl2]2CH3COCH3(1)和[Ni3(dpa)4Cl2]2/3CH3CN1/3C6H14(2),其中dpa-为2,2′-二吡啶胺负离子。结合文献已经发表的5个类似配合物,发现这些结构中Ni-Ni键长有一定差异,但Ni-Cl和Ni-N键长基本没有差异,显示出较少报道的键伸缩异构现象,而这种键伸缩异构现象出现的原因是分子结构的对称与不对称引起的。

新型二吡啶胺铜配合物的合成、晶体结构与荧光性质

用乙酸铜、二吡啶胺和丙二酸在水热条件下反应生成新的配合物1,结构式为[Cu(Hdpa)(H_2O)(mal)]·(H_2O)(Hdpa=2,2’-二吡啶胺,mal=丙二酸根阴离子).X-射线单晶衍射测定配合物1结晶在三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数为:a=7.2354(6),b=9.6186(8),c=11.4308(11),α=82.773(2)°,β=71.555(2)°,γ=74.838(2)°.中心铜离子是五配位,其中3个Cu-O键长分别是1.936(2)和2.273(2),2个Cu-N键长分别是1.997(2)和1.992(3).配合物1分子通过氢键和π-π堆积作用形成三维超分子结构.配合物1有蓝紫色荧光.

基于二亚胺吡啶配体的铁系乙烯齐聚催化剂研究进展

乙烯齐聚技术是制备全范围α-烯烃产品的最重要的途径。近年来,铁系乙烯齐聚催化剂研究取得了蓬勃的发展,中石化抓住此机遇,自主研发了邻菲咯啉铁系催化剂和成套技术并成功用于工业化生产中。尽管取得了重大突破,但是进一步优化乙烯齐聚催化剂,提高催化剂的稳定性、活性和选择性仍具有重要的基础研究意义和应用价值且面临着相当的挑战。基于此,我们回顾了经典的二亚胺吡啶铁系催化剂的发展历史,重点梳理了配体取代基的电子效应和空间位阻对催化性能的影响,以期推动新型、高效铁系乙烯齐聚催化剂的理性设计和开发应用。

六氟异丙醇促进的二甲基吡啶胺合成工艺研究

以2-氨甲基吡啶(1)和2-吡啶甲醛(2)为原料、NaBH4为还原试剂,在六氟异丙醇(HFIP)中制备二甲基吡啶胺(3),对反应溶剂、还原试剂和溶剂循环次数等工艺参数进行了优化,并进行了百克级放大。结果表明,HFIP作为高极性溶剂,可以有效促进二甲基吡啶胺的合成,在最优条件下(HFIP,r.t.~reflux,体积分数为10%甲醇,NaBH_(4)),产率为80.46%,HFIP可以进行多次循环使用。

吡啶二亚胺Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其催化乙烯聚合的研究

由三齿配体2,6-二[1-(2-甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L1)和2,6-二[(1-苯基亚胺)乙基]吡啶(L2)分别与N iC l2.6H2O在乙腈中反应,合成了两个吡啶二亚胺基氯化镍配合物L1N i(Ⅱ)C l2.CH3CN(1)和L2N i(Ⅱ)C l2(2).通过元素分析、IR和1H NM R对配体和配合物进行了结构表征,并测定了配合物1和2的晶体结构.X射线衍射分析结果表明,两个配合物均为五配位扭曲三角双锥构型,属单斜晶系,Cc空间群.配合物1的晶胞参数a=2.578 3(5)nm,b=1.484 3(3)nm,c=1.586 6(3)nm;β=122.82(3),°V=5.102 4(18)nm3,Z=4,R1=0.070 8,配合物2的晶胞参数a=1.577 2(1)nm,b=0.859 4(1)nm,c=1.545 9(1)nm;β=103.27(1),°V=2.039(2)nm3,Z=4,R1=0.037 5.配合物1和2经M AO活化后对乙烯聚合表现出较低的催化活性.

铜-氮羟基吡啶二甲酰亚胺配合物催化烃类选择氧化

合成了铜-氮羟基吡啶二甲酰亚胺配合物催化体系,通过元素分析与红外光谱表征确定了配合物的组成与结构.该催化体系在90oC和p(O2)=0.5 MPa的温和条件下实现了环己烯、乙苯等烃类的高效选择氧化.

2,6-吡啶二亚胺基锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及催化性能

由三齿含氮配体2,6-二[1-(2,6-二甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L1)、2,6-二[1-(2,6-二乙基苯基亚胺)乙基]吡啶(L2)和2,6-二[1-(2,4,6-三甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L3)分别与MnCl2.4H2O在乙腈中反应,合成了3个新的具有较大空间位阻的2,6-吡啶二亚胺基氯化锰配合物L1Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(1),L2Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(2)和L3Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(3).采用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对配合物1～3进行了结构表征.单晶X射线衍射分析结果表明,3个配合物均为五配位扭曲三角双锥构型,属单斜晶系.配合物1属于P21/n空间群,晶胞参数a=1.3304(3)nm,b=1.4864(3)nm,c=1.4423(3)nm;β=108.41(3)°,V=2.7063(9)nm3,Z=4,F(000)=1116,R1=0.0465.配合物2属于P21/c空间群,晶胞参数a=1.2919(1)nm,b=1.5283(1)nm,c=1.6362(1)nm;β=99.27(1)°,V=3.1883(3)nm3,Z=4,F(000)=1244,R1=0.0599.配合物3属于P21/n空间群,晶胞参数a=1.4542(3)nm,b=1.5083(3)nm,c=1.4646(3)nm;β=112.56(3)°,V=2.9667(10)nm3,Z=4,F(000)=1180,R1=0.0627.研究了配合物1～3在经有机硼助催化剂[Ph3C]+[B(C6F5)4]-活化后对乙烯聚合的催化性能.

Fe(acac)_3/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)_3三元催化体系催化乙烯聚合

报道了采用乙酰丙酮铁[Fe（acac）3,（acac为乙酰丙酮基）]/吡啶二亚胺/Al（i-Bu）3新型催化体系,在甲苯中催化乙烯聚合.考察了催化剂组成、聚合条件、加料方式及不同吡啶二亚胺化合物对Fe（acac）3/吡啶二亚胺/Al（i-Bu）3体系催化乙烯聚合的影响.结果表明,Fe（acac）3/吡啶二亚胺/Al（i-Bu）3催化体系能高活性（2.20×10^6g/（mol.h））催化乙烯聚合,得到高相对分子质量（Mw=35.3×10^4）聚乙烯,相对分子质量分布在3.05-4.26,呈单峰分布.所得聚合物具有较高的熔点（130.2-134.1℃）,为线性聚乙烯.

楔形树枝状二亚胺吡啶的合成及其在丙烯聚合催化剂中的应用

设计并合成了一种具有楔形树枝状结构的2,6-二[1-(4-(3,4,5-三(苄氧基)苄氧基)苯亚胺)乙基]吡啶化合物。用该化合物作为铁系丙烯聚合催化剂配体,制备出新型后过渡金属丙烯聚合催化剂,并对催化剂进行初步聚合评价。研究表明,相比传统的铁系丙烯聚合催化剂,制备的催化剂具有更高的活性,得到的聚丙烯数均分子量有较大的提高。

铁(钴)系吡啶二亚胺类催化剂研究进展

综述了Fe(Co)系吡啶二亚胺类催化剂的研究情况,介绍了催化剂的合成及其结构特征、催化乙烯聚合的反应机理、聚合反应特点以及影响因素等,详细列举了各个因素对催化活性和聚合物分子量的影响情况。对该类催化剂的应用进行概括,并展望了其今后的发展方向。

含吡啶-2,6-二酰亚胺单元的大环化合物合成及性质

在硫酸催化作用下,用前体二醛1[1,3-二(2'-甲酰苯氧基)丙烷]和前体二胺2[N,N'-(2-胺基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶]合成了[1+1]席夫碱大环化合物3,进一步还原得到饱和大环4。用1H NMR、IR、元素分析和质谱等技术手段对大环3和4的组成进行了表征。采用X射线衍射仪测定了大环3和4的晶体结构。用UV-Vis光谱仪对大环3和4与系列阴离子的作用分别进行了考察,结果表明,饱和大环4仅对F-有明显的选择性作用,并测定了该配位反应的配位比和平衡常数,进一步考察了大环3和4对甲醇的吸附性能。

二茂基稀土二吡啶胺基配合物的合成及表征

用三茂基稀土络合物与等摩尔的二吡啶胺在四氢呋喃（THF）溶剂中于室温下反应，合成了四个对空气和湿气敏感的未见报道的二吡啶胺基稀土金属有机配合物．产物经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定，确定它们的组成为Cp2Ln（DPA）THF（Cp为茂基，DPA为■基,Ln=Yb,Ho,Sm,Pr）.

微波催化合成N-(2-吡啶基)邻苯二甲酰亚胺的研究

用微波催化法制备N-(2-吡啶基)邻苯二甲酰亚胺,考察了功率、时间、反应物料配比,溶剂等参数,得到优化工艺参数为:以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂:功率5.0W,物料比n(2-氨基吡啶)∶n(邻苯二甲酸酐)=1∶1.2,反应时间6min,收率91.3%;无溶剂时:功率5.0W,物料比n(2-氨基吡啶)∶n(邻苯二甲酸酐)=1∶1.2,反应时间8min,收率:85.5%。微波催化法具有环保、时间短、收率高、后处理简单等优势。

二吡啶甲基胺配合物修饰的肿瘤靶向性硅核壳纳米球(英文)

运用油包水微乳液方法制备了二吡啶甲基胺(dpa)及其锰(Ⅱ)和铁(Ⅲ)配合物修饰的Gd-DTPA配合物硅核壳纳米球,其中二吡啶甲基胺锰(Ⅱ)和铁(Ⅲ)配合物修饰的纳米球粒径分别为60和5nm。体外MRI成像研究表明3种纳米球能显著提高肿瘤细胞的磁共振成像效果,具备良好的肿瘤靶向性。生物活性数据显示三价铁配合物修饰的纳米球具备成像和抑制细胞生长的双重功能,而锰配合物修饰的纳米球不能抑制肿瘤细胞的生长,可作为低毒性的肿瘤成像剂。实验结果显示肿瘤靶向性配合物修饰的纳米球可发展成为新型多功能肿瘤靶向性纳米药物。