顶空气相色谱法测定食品用洗涤剂中的1,4-二噁烷

本文探究了顶空气相色谱法测定食品用洗涤剂中的1,4-二噁烷含量的测定方法。在0.5mg/kg~30mg/kg范围内,1,4-二噁烷与4-甲基-1,3-二噁烷内标物的色谱峰面积比值与浓度比值具有良好的线性关系,相关系数为0.9978。样品在1mg/kg、5mg/kg和20mg/kg浓度加标时,回收率范围为96.7%~110.5%,相对标准偏差为1.4%~4.3%。精密度测定时相对标准偏差为2.8%(n=6)。对20批次市售的不同品牌不同批次的食品用洗涤剂进行检测分析,结果显示有10批次检出值高于检测下限值,检测值在0.56mg/kg~2.61mg/kg。该方法可为食品用洗涤剂中1,4-二噁烷的测定提供参考依据。

脂肪醇聚氧乙烯醚的原料指标对AES中二噁烷含量的影响

为研究脂肪醇聚氧乙烯醚原料(简称AEO)对脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)中二噁烷的影响,在嘉兴赞宇工厂的膜式磺化器装置上,考察了AEO中水分含量、PEG含量、环氧乙烷含量对AES中二噁烷含量的影响。结果表明:随着AEO中水分、PEG、环氧乙烷含量的增加,使AES中二噁烷增加,特别是环氧乙烷的影响最为显著,并且环氧乙烷的增加与二噁烷含量的增加呈非线性关系。文中从反应机理上进行了推导和解释。

《化妆品安全技术规范》中二噁烷残留量测定的不确定度评估

根据《化妆品安全技术规范》中的二噁烷测定方法建立数学模型,以模型为基础框架,对方法的不确定度进行评价,对整个实验过程中可引入的不确定度来源进行分析,给出该方法的合成不确定度和扩展不确定度,并对结果进行分析,指导实验室合理利用不确定度结果。

顶空气相色谱-质谱测定化妆品中二噁烷含量的方法

建立顶空气相色谱-质谱测定化妆品中二噁烷(1,4-二氧六环)含量的方法。在原有《化妆品安全技术规范》(2015年版)检验方法的基础上进行改良。经验证,该方法操作简单,结果准确。有效地解决了实际操作中存在的问题,为化妆品中二噁烷含量的测定提供了可行有效的方法。

GC和GC/MS法测定洗涤及化妆用品中二噁烷残留量

建立了用毛细管气相色谱配氢火焰离子化检测器测定洗涤和化妆品中二噁烷的方法.样品用适量的水提取,将二噁烷完全溶解.加入1.0 g氯化钠固体,产生'盐析'效应,以增加二噁烷在顶空瓶中的浓度.70℃时于顶空瓶中混合40 min,达到气液平衡状态,取上清气体直接注入气相色谱进行分析.采用程序升温,用保留时间定性,外标法定量.并进一步采用气相色谱-质谱定性定量.该方法测定二噁烷含量具有较高的准确度.二噁烷回收率为98.8%～108.5%,相对标准偏差2.95%～7.61%,最低检出限为2.5mg/kg.

香波、浴液等化妆品中二恶烷含量调查

目的调查香波、浴液化妆品中二恶烷的含量。方法二恶烷含量测定采用顶空_气相气谱法。结果122件国产香波中二恶烷检出率为63.9 % ,95 %位数为173.45μg/g ;64件进口香波中二恶烷检出率56.2 % ,95 %位数为34.68μg/g。两样本有显著性差异 (P<0.05)。51件国产浴液中二恶烷检出率为52.9 % ,95 %位数为111.6μg/g;33件进口 (合资 )浴液中二恶烷检出率42.4 % ,95 %位数为14.02μg/g。两样本有显著性差异 (P<0.05)。结论国产香波。

食品用洗涤剂中1,4-二噁烷含量检测研究进展

对食品用洗涤剂中二噁烷含量的检测技术和样品前处理方法进行了概述。预见顶空-固相微萃取-气相色谱-串联四极杆技术必将对洗涤剂中的1,4-二噁烷含量测定起到积极作用。

同位素稀释-顶空气相色谱-质谱联用法测定化妆品中的二噁烷残留量

建立了化妆品中二噁烷的同位素稀释－顶空气相色谱－质谱联用测定方法．称取2g化妆品样品于顶空样品瓶中，加人1g氯化钠及20mg／L氘代二噁烷内标溶液ImL，冉加入9mL水。密封后摇匀．置于顶夺进样器中．化70℃平衡40min．气液平衡后的上部气体经HP-5MS石英毛细管气相色谱柱（30m×0．25mm×0．25μm）分离后，采用选择离子扫描模式进行质谱定性及定量分析．二噁烷的方法定量限为2。5mg／kg；和2．5～50mg／kg的3个添加水平范围内的平均回收率为90．5％～104．0％，相对标准偏差为1．26％～3．98％．本方法准确、简便、快速，能够满足化妆品样品中二噁烷残留量的检测要求。

顶空/气相色谱-串联质谱法测定合成洗涤剂及化妆品中二噁烷残留

建立了顶空/气相色谱-串联质谱(HS/GC-MS/MS)测定合成洗涤剂和化妆品中二噁烷含量的分析方法。将样品与适量的水混溶,加入固体氯化钠产生"盐析"效应后再通过超声振荡,使样品中的二噁烷充分溶解。此后将样品瓶于80℃混合摇振30 min达到气液平衡,顶空进样,在GC-MS/MS多反应监测模式(MRM)下测定,二噁烷在质量浓度0.1～100 mg/L范围内呈良好线性,相关系数为0.999 8,检出限(S/N=3)为0.010 mg/kg,定量下限(S/N=10)为0.035 mg/kg,平均加标回收率为98%～103%,相对标准偏差为0.44%～2.1%。该方法能有效消除复杂基质的干扰,结果准确可靠,灵敏度高,重现性好,适用于合成洗涤剂和化妆品中痕量二噁烷的测定。

膜萃取-气相色谱/微分离子迁移谱检测水中的1,4-二恶烷

利用膜萃取-气相色谱/微分离子迁移谱（ME-GC / DMS）对水中的1，4-二恶烷污染物进行了检测。考察了射频电压、采样流速、膜渗透时间、Trap 预富集时间等参数对检测二恶烷的影响规律。结果显示：在优化条件下，二恶烷的定量线性范围为2.0～20.0μg / L，检出限为0.67μg / L。实验证明，二恶烷与5种氯代烃的混合物在 ME-GC /DMS 的二维分离谱图中得到特异性响应，增加了识别的准确性。该研究为发展现场实时监测地下水中污染物的方法提供了重要参考。

1,3-二噁烷环的双磺酸盐表面活性剂的微波合成

在微波辐射下,以磷钨酸为催化剂,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,将2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇与醛缩合合成了单缩醛,然后与氢化钠和1,3-丙磺内酯反应得到含1,3-二噁烷环的双磺酸盐表面活性剂.产物经过元素分析、IR和1HNMR表征.

化妆品及其原料中的1,4-二噁烷的检测

利用顶空固相微萃取-气相色谱法测定化妆品及其原料中1,4-二烷,对气液平衡温度、萃取时间进行了探讨。校正曲线在0 2μg/mL～30 0μg/mL内呈线性关系,相关系数大于0 996,相对标准偏差小于7 60%,回收率为88 0%～93 7%,应用于化妆品及其原料中1,4-二烷的检测,结果基本满意。

N,N-二(5，5．二甲基-2-磷杂-2-硫代-1，3-二噁烷-2-基)乙二胺在空气中的热分解动力学研究

以TG-DTG为手段,研究了N,N′-二(5,5-二甲基-2-磷杂-2-硫代-1,3-二噁烷-2-基)乙二胺(DPTDEDA)在空气中的热分解动力学,利用Friedman法、Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法对DPTDEDA进行了动力学分析,求出了该物质两个主要的热分解阶段的热分解动力学参数,同时利用Coats-Redfern法、Achar法研究了该物质的热分解机理.结果表明,用Friedman法所求得的两个热分解阶段的表观活化能的平均值分别为128.03和92.59kJ·mol-1;而Flynn-Wall-Ozawa法所求得的两个热分解阶段的表观活化能的平均值分别为138.75和106.78kJ·mol-1.由Coats-Redfern法、Achar法得出DPTDEDA在空气中的热分解过程虽主要分为两段反应,但经过推理其反应机理函数却是相同的,为f(α)=3/2(1-α)4/3[(1-α)-1/3-1]-1.

香波、浴液等化妆品中二口恶烷含量监测及人群接触量的估算

[目的 ]调查香波、浴液化妆品中二口恶烷的含量及人群接触量。 [方法 ]二口恶烷含量测定采用顶空 -气项色谱法 ,人群接触量调查采用讯问调查和推算相结合的方法。 [结果 ]1 2 2件国产香波中二口恶烷检出率为 63 9% ,95 %位数为 1 73 42 μg/g ;64件进口香波中二口恶烷检出率 5 6 2 % ,95 %位数为 34 68μg/g。两样本有显著性差异 (P <0 0 5 )。 5 6件国产浴液中二口恶烷检出率为 47 0 6% ,95 %位数为 1 1 1 6μg/g;进口、合资浴液中二 口恶烷检出率 42 4% ,95 %位数为 1 4 0 2μg/g。两样本有显著性差异 (P <0 0 5 ) ,沐浴时二 口恶 烷接触量为 0 0 0 1mg/(kg·d)。 [结论 ]本研究调查结果表明 ,二口恶烷检出率高达 63 9% ,国产香波、浴液中二口恶烷含量高于进口及合资产品 ,最高含量为 40 0 μg/g。但是通过人群对香波、浴液中二 口恶 烷的接触量的调查结果 ,与资料报道的危险度评估结果 ( 0 8mg/kg·d- 1 )相比较 ,本研究认为 :不会对人体产生危害。由于考虑二口恶烷具有致癌活性 ,为严格管理洗涤类化妆品卫生质量 ,减少其危害程度 ,建议进行动态监督、检测。

烷基醇聚氧乙烯醚中二噁烷的测定

采用顶空气相色谱法测定了烷基醇聚氧乙烯醚中的二口恶烷。研究了顶空条件，标准曲线的相关系数为０．９９８９，检出限为２０μｇ／Ｌ，回收率为９１．６％～９７．６％，相对标准偏差小于２．５％。

AES中的二噁烷的生成和控制

二噁烷被国际癌症研究机构(IARC)定为2B类致癌物质,即对人类的潜在致癌性较小。二噁烷是生产AES的副产物,可以通过加强原料含水控制、调整气体浓度、调整反应物质的量比、控制反应温度和时间以及精密工艺控制等手段来降低其在AES产品中的含量。

顶空-气相色谱-质谱法测定皂、粉、液类洗涤用品中的二噁烷

提出了测定皂、粉、液类洗涤用品中二噁烷含量的顶空-气相色谱-质谱法。以5mL水为顶空溶剂,将样品在80℃顶空平衡50min后,经HP-5MS色谱柱分离,质谱检测器检测,外标法定量。3种基质中二噁烷的线性范围为0.1~50.0mg·kg^-1,测定下限均在0.2mg·kg^-1以下。以空白样品为基体进行加标回收实验,测得平均回收率在85.2%~97.8%之间,测定值的相对标准偏差（n=6）在2.6%~6.1%之间。

固相萃取工业废水中二恶烷的GC/MS分析

1 ,4 -二恶烷经常会在河水、特别是地下水中被检测到 ,这主要是由于挥发性的卤代碳氢化合物造成的污染。利用自制的活性炭小柱与PS -2小柱串联 ,将待测的工业废水样品通过小柱 ,经淋洗、浓缩 ,用GC -MS定量分析。结果证明 ,此方法样品用量少 ,处理程序简单 ,方法回收率较高 。

碘催化合成2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮

实验以丙二酸和丙酮为原料,乙酸酐为缩合剂,在碘催化作用下,合成2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮,并通过红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征。其最佳的反应条件为:取0.1 mol丙二酸,n(丙二酸)∶n(丙酮)=1.0∶1.1,催化剂用量为0.2 g/0.1 mol丙二酸,反应温度30℃,反应时间为3.0 h,产物收率达77.1%。

N,N'-二(5,5-二甲基-2-磷杂-2-硫代-1,3-二噁烷-2-基)乙二胺的热分解动力学研究

以TG-DTG为手段,研究了N,N'-二(5,5-二甲基-2-磷杂-2-硫代-1,3-二噁烷-2-基)乙二胺(DPTDEDA)在氮气气氛中的热分解动力学,利用Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法对DPTDEDA进行了动力学分析,求出了该物质的热分解动力学参数,同时利用Satava-Sestak法研究了该物质的热分解机理.结果表明,Kissinger法所求得的表观活化能为137.37kJ·mol-1,指前因子lnA=28.00;Flynn-Wall-Ozawa法所求得的活化能为139.83kJ·mol-1.DPTDEDA的热分解机理为相边界反应,其动力学方程为G(α)=1-(1-α)4,反应级数n=4.