二异丁基二硫代磷酸丙烯酯的合成及选矿试验研究

以二异丁基二硫代磷酸钠、氯丙烯为原料,合成二异丁基二硫代磷酸丙烯酯。考察了物料配比、反应温度、反应时间以及不同pH条件对产物收率的影响,得出的最佳的工艺条件为:n[(C_(4)H_(9)O)_(2)PS_(2)Na]∶n(C_(7)H_(5)ClO)=1∶1.04,温度为45℃,时间120 min,pH=7。二异丁基二硫代磷酸丙烯酯产品合成产率为96%,回收率为95%以上。将其应用于某铜矿作为捕收剂,与现场药剂相比较,铜精矿铜品位提高1.48%,回收率提高0.51%。

二异丁基二硫代磷酸甲酸酯的合成及选矿试验研究

以二异丁基二硫代磷酸钠、氯甲酸乙酯为原料,合成出了二异丁基二硫代磷酸甲酸酯,分别考察了不同物料配比、不同反应温度,不同反应时间以及不同pH条件对产品含量和产率的影响,得到的合成条件为最佳物料比:n((C_(4)H_(9)O)2PS_(2)Na)∶n(C_(3)H_(5)ClO_(2))=1∶1.02,最佳合成温度为45℃,最佳合成时间120 min,最佳酸碱度pH=7条件下合成产品产率为96%,含量为94%以上的二异丁基二硫代磷酸甲酸酯产品。使用该产品作为捕收剂对某铜矿进行浮选对比实验,与现场所用捕收剂相比较,铜精矿铜品位提升1.97%,铜回收率提升0.51%。

二乙氧基丙烯酰胺甲氧基硫代磷酸酯(DAMT)的合成及应用

由N-羟甲基丙烯酰胺与二乙氧基硫代磷酰氯合成了新型的含磷、硫、氮的反应型、膨胀型阻燃剂二乙氧基丙烯酰胺甲氧基硫代磷酸酯(DAMT)。通过元素分析、FTIR、1H NMR、MS测试技术表征了标题化合物的结构。结果表明,所合成的标题化合物的结构与预期的一致;当加入与N-羟甲基丙烯酰胺等摩尔的三乙胺作缚酸剂及质量分数为N-羟甲基丙烯酰胺1%的氯化亚铜(CuC l)作催化剂时,DAMT的产率可高达80%,最佳反应温度为0～5℃;当DAMT与丙烯腈的共聚物中所占质量分数为20%时,极限氧指数(LO I)值可达27%。由阻燃聚丙烯腈共聚物燃烧后的炭残渣扫描电子显微镜可见,炭残渣表面有很多泡状结构,而横截面为蜂窝状结构,表明该阻燃剂为膨胀型阻燃剂。

二(二异磷酰联硫代磷酸酯)及二(二磷酰联硫代氨基甲酸酯)的合成与结构表征

通过 X-射线衍射 ,确定了化合物二 (二异磷酰联硫代磷酸酯 ) ( [( i Pr O) 2 PS2 ]2 )和二 (二磷酰联硫代氨基甲酸酯 ) ( [Pr2 NCS2 ]2 )的晶体结构。 [( i Pr O) 2 PS2 ]2 是三斜晶系 ,空间群为 P 1 ,晶胞参数为 a=0 .82 99( 2 ) nm,b=0 .8498( 2 ) nm,c=0 .88380 ( 2 ) nm,α=97.98( 3)°,β=1 1 0 .69( 3)°,r=95 .0 1 ( 3)°,Z=2。 [Pr2 NCS2 ]2 是正交晶系 ,空间群 Pbca,点阵参数为 a=1 .1 0 2 32 ( 2 ) nm,b=1 .5 1 645 ( 2 ) nm,c=2 .42 82 6( 1 ) nm,α=β=γ=90°,Z=8。[( i Pr O) 2 PS2 ]2 是中心对称结构 ,两个 P原子和四个 S原子几乎完全处于一个平面上 (原子的最大偏差只有 0 .0 0 4 nm)。在 [Pr2 NCS2 ]2 中 ,两个二硫代氨基甲酸酯基团所在的平面构成的二面角接近 90°,丙基取代的二硫代氨基甲酸酯基团产生扭曲角分别为 2 .9°和 1 .3°。在这两个化合物的结构中 ,联硫基团是通过 S- S单键相连来形成的联硫代化合物。

二异丁基二硫代磷酸钠的合成研究

介绍了二异丁基二硫代磷酸钠的合成方法,以异丁醇、五硫化二磷为原料通过控制一定的温度、配料比等反应生成二异丁基二硫代磷酸,再与氢氧化钠反应得到二异丁基二硫代磷酸钠。对反应的温度、配料比、加碱量等工艺因素进行研究讨论,最终得到二异丁基二硫代磷酸钠,含量为50%左右。

m-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯熔融接枝聚丙烯的研究

在苯乙烯(St)存在下,将含不饱和键与异氰酸酯双官能团的单体m-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯(m-TMI)熔融接枝到聚丙烯(PP)上,分别采用无水滴定法、红外光谱、热重分析和差示扫描量热法对接枝产物进行测试。结果表明,m-TMI、St均与PP发生了接枝反应,并且St的存在能够有效抑制PP在接枝过程中的降解,提高m-TMI与PP接枝产物的热稳定性。在保持St用量不变的条件下,m-TMI的接枝率和接枝效率随其用量的增加先增大后减小;在保持m-TMI用量不变的条件下,m-TMI的接枝率在St与m-TMI的摩尔比为1.6时达到最大值。

二(2,3—二溴丙基)烯丙基异三聚氰酸酯对丙烯酸系树脂的阻燃研究

用氧指数(LOI)、热失重(TGA)、微分热失重(DTG)等方法研究了二(2,3—二溴丙基)烯丙基异三聚氰酸酯对丙烯酸系树脂阻燃性的影响。结果表明二(2,3—二溴丙基)烯丙基异三聚氰酸酯对丙烯酸系树脂有一定的阻燃作用,与三氧化二锑配用时具有阻燃协同效应,阻燃效果较好,与磷酸三甲苯酯配用时没有协同效果。

聚甲基丙烯酸酯类润滑油降凝剂的研究

以甲基丙烯酸、高碳醇、马来酸二异辛酯和苯乙烯为原料、甲苯为溶剂、对甲苯磺酸为催化剂,通过酯化和聚合反应合成甲基丙烯酸高碳醇酯-马来酸二异辛酯-苯乙烯三元共聚物降凝剂,研究聚合条件对降凝剂降凝效果的影响。结果表明:在n(甲基丙烯酸十四酯)∶n(马来酸二异辛酯):n(苯乙烯)=5∶1∶1、引发剂过氧化苯甲酰用量为0.8%、反应温度为105℃、反应时间为5h的条件下,合成的三元共聚物降凝剂具有最佳的降凝效果;该降凝剂的添加量为1.0%时,可使150SN基础油凝点降低22℃。

MgCl_2-异辛醇体系聚丙烯催化剂制备过程中的反应

以无水MgCl2、异辛醇(EH)、邻苯二甲酸酐(PA)、TiCl4为原料,以邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)为给电子体,制备了MgCl2-EH体系聚丙烯催化剂,并利用实时在线IR分析和LC-MS方法研究了催化剂制备过程中的反应。表征结果显示,PA与MgCl2醇合物反应可生成少量的DOP,且大部分DOP以MgCl2络合物(MgCl2·EH·DOP)的形式存在。MgCl2络合物与TiCl4反应时,少量PA与TiCl4反应生成邻苯二甲酰氯(POC),并以MgCl2·POC络合物的形式存在于液相中,大部分PA转化为DOP并以MgCl2·DOP形式存在。反应温度的升高有利于TiCl4对MgCl2络合物的醇解,得到的MgCl2·DOP经冷却沉降操作后,大量的MgCl2·DOP以沉淀形式析出。

改性醇溶型丙烯酸酯复膜胶研制成功

为了克服溶剂型聚氨酯干式复膜胶的环境污染和溶剂残留问题，解决水性复膜胶干燥过程慢和能耗大及粘接力差等弊端，四川大学化学工程学院首先以E-44环氧树脂与丙烯酸反应合成丙烯酸环氧单酯（EA）；再用乙醇为溶剂，采用半连续加料法，并以醋酸乙烯酯（VAc）、丙烯酸丁酯（BA）、丙烯酸2-乙基已酯（2-EHA）和EA为共聚单体，偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂，合成了环氧树脂改性醇溶型丙烯酸酯干式复膜胶。该胶外观为无色透明液体，固含量65％，黏度（25℃）500mPa·s，

新型聚丙烯催化剂的性能研究

根据气相法生产均聚双向拉伸聚丙烯的特点,制备了定向能力易于随助催化剂与外给电子体的摩尔比(铝硅比)变化而调节的NA-Ⅱ型Ziegler-Natta聚丙烯催化剂。对比了NA-Ⅱ型催化剂与其他两种参比催化剂的组成、形态和粒径,并研究了铝硅比对催化剂定向能力的影响。分别以二异丁基二甲氧基硅烷和二异丙基二甲氧基硅烷为外给电子体对NA-Ⅱ型催化剂及两种参比催化剂的均聚和共聚性能进行了研究。实验结果表明,NA-Ⅱ型催化剂具有较好的颗粒形态,氢调敏感性较好,聚丙烯的等规度易于调控。

化学改性高熔体聚丙烯的制备及其挤出发泡特性研究

以过氧化二异丙苯(DCP)为交联剂、三烯丙基异三聚氰酸酯(TAIC)为助交联剂,通过平行双螺杆挤出机制备了高熔体强度聚丙烯(HMSPP),研究了DCP用量对PP的流变性能、材料的热性能及发泡特性的影响。结果表明:DCP与TAIC配合使用能有效控制PP交联,从而制得有一定凝胶含量的HMSPP,同时材料的耐热性也得以提高,当DCP用量为0.8份,TAIC为3份时,制备的HMSPP,挤出发泡特性最佳。

聚偶氮酯的合成及用于乳液聚合

偶氮二异丁腈(AIBN)与二元醇反应得到聚偶氮酯(polyazoester),进而可按自由基反应引发单体聚合制备嵌段共聚物,近年来国外已有研究,其所用单体多为1,6-己二醇等低分子二元醇。本实验选用AIBN和PEG 400,用Pinner合成法经改进后制得了聚偶氮酯,分析了该产物的结构和热分解动力学,并使之部分分解引发丙烯酰胺得到了兼具表面活性和引发活性的预聚物。结果表明,这种预聚物用于醋酸乙烯聚合。

马来酸（2-乙基己）酯的合成

马来酸(2-乙基己)酯，又称顺丁烯二酸二异辛酯、失水苹果酸二异辛酯，是一种重要的化工中间体．且可与其它单体共聚。其本身作为内增塑剂可避免通常增塑剂易迁移、挥发、析出等引起塑料老化等现象。与醋酸乙烯、苯乙烯、丙烯酸酯等单体共聚，而制备涂复剂、涂料、粘结剂和纤维处理剂等。

PSt-TMI合成及其共聚动力学研究

以BPO为引发剂,甲苯为溶剂,采用溶液聚合法合成了低3-异丙烯基-α,α'-二甲基苄基-异氰酸酯(TMI)含量的PSt-TMI共聚物(ωTMI=0.03～0.11),确定了FTIR方法测定共聚物中TMI含量的方法,并对反应动力学与共聚物组成进行了研究.结果表明:总体反应速率与单体浓度成正比,与引发剂浓度0.5次方成正比,80℃下反应时还存在热引发,终止方式为双基终止;反应总体活化能随单体配比中TMI分率增大而升高.引发剂浓度增大则产物分子量减小,分子量分布不变.随反应转化率提高分子量分布指数增大、产物中TMI含量略有下降.GPC串联紫外分析表明,产物中高分子量部分TMI含量高于低分子量部分中TMI含量.

紫草中活性成分的体外抗癌作用

对紫草中化学成分进行了抗癌活性研究。以顺氯氨铂(DDP)为阳性对照,通过形态学、MTT实验考察了从紫草中分离得到的7个化合物对人胃癌细胞MGC-803和人肝癌细胞BEL-7402的增殖抑制作用,并以抑制率和半数抑制浓度(IC50)为指标进行了评价。结果表明,7个化合物在体外对两株癌细胞有不同程度的抑制作用。去氧紫草素(Ⅰ)、β,β-二甲基丙烯酰紫草素(Ⅱ)、异丁酰紫草素(Ⅲ)、紫草素(Ⅳ)、甲基紫草素(Ⅴ)、β-谷甾醇(Ⅵ)、咖啡酸脂肪醇酯混合物(Ⅶ)和DDP对胃癌细胞MGC-803的IC50分别为:1.7、1.4、7.0、0.5、1.5、>100、>100和4.4μg/mL;对肝癌细胞BEL-7402的IC50分别为:1.5、1.3、34.0、1.3、1.4、>100、>100和7.6μg/mL。证明从紫草分离得到的萘醌类化合物(Ⅰ-Ⅴ)对人胃癌细胞MGC-803和人肝癌细胞BEL-7402的生长有较强的抑制作用,呈明显的剂量-药效依赖关系,其中化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ、Ⅴ的抗肿瘤活性远强于阳性药物DDP。化合物Ⅵ、Ⅶ则没有抑制这两株癌细胞的作用。

新型油品降凝剂的合成与性能

合成了苯乙烯-马来酸二异辛酯-丙烯酸十八酯三元共聚物用作基础油降凝剂。研究了聚合条件对降凝效果的影响。结果表明,当单体的摩尔比为1∶5∶6,在80℃下反应7h时,降凝效果最好。

PP／PP-g-PA6／PA6的相容性和低温冲击性能

利用自制的聚丙烯(PP)和3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯(TMI)的接枝物PP-g-TMI为起始剂,在催化剂己内酰胺钠存在下,TMI中异氰酸官能团引发己内酰胺开环阴离子聚合,合成了PP与尼龙6(PA6)接枝聚合物PP-g-PA6。以PP-g-PA6为相容剂研究了PP和PA6共混体系的相容性和低温冲击强度。结果表明,在体系中PA6质量分数为20%的情况下,加入质量分数2%的PP-g-PA6,分散相粒径可以减小到2μm左右。-20℃低温冲击强度试验结果表明,加入质量分数2%的PP-g-PA6可以使共混体系的冲击强度从纯PP的0.85 kJ/m2提高到2.00 kJ/m2。

TMI和苯乙烯溶液共聚合的竞聚率

以甲苯为溶剂和偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,研究3-异丙烯基-α,α′-二甲基苄基-异氰酸酯(TMI)和苯乙烯(St)溶液共聚合的竞聚率和共聚产物(PS-co-TMI)的相对分子质量及分子质量分布.通过对共聚物产物的傅里叶红外(FTIR)分析,证实了在低转化率(<6%)下成功合成了PS-co-TMI.引入带荧光性官能团的9-(甲氨基-甲基)蒽(MAMA),通过紫外(UV)确定PS-co-TMI的组成;采用Kelen-Tudos正序和逆序法、YBR法和多元线性回归最小二乘法确定TMI(1)和St(2)的竞聚率为:r1=0.27、r2=0.91.凝胶滲透色谱(GPC)分析表明:TMI与St单体的加料量比增加,PS-co-TMI的相对分子质量和分子质量分布均减小.

HEMA/NVP共聚水凝胶的合成与性能

以甲基丙烯酸2羟乙酯(HEMA)和N乙烯基吡咯烷酮(NVP)为原料,偶氮二异丁腈为引发剂,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,采用溶液聚合法合成HEMA/NVP共聚水凝胶。对其进行了红外光谱分析,考察了交联剂用量(EGDMA)和NVP用量等对该水凝胶材料性能的影响,研究表明该水凝胶具有良好的力学性能与合适的含水量,是一种性能良好的人工角膜材料。