4,4-二氟乙酰乙酸乙酯的合成与应用研究进展

4,4-二氟乙酰乙酸乙酯可以在温和的条件下引入二氟甲基,环合形成各类杂环化合物,在医药、农药领域有着广泛的应用。介绍了4,4-二氟乙酰乙酸乙酯的合成概况,并对其反应及应用进行了详细综述。

二氟乙酰乙酸乙酯的合成

二氟乙酸乙酯和乙酸乙酯(摩尔比为1∶3)在乙醇钠催化下进行克莱森酯缩合反应,得到二氟乙酰乙酸乙酯。反应在50℃下进行4h,以过量的乙酸乙酯和反应生成的乙醇共沸除掉乙醇,使反应进行完全。除掉溶剂后减压蒸馏得纯度大于99%的产品,产品收率68.14%。

2,2-二溴-4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯的合成

以四氯化碳为溶剂,三氟乙酰乙酸乙酯和溴素为原料合成了2,2-二溴-4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯,研究了原料配比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响,优化了最佳合成工艺条件:n(三氟乙酰乙酸乙酯):n(溴素)=1:2.6,反应温度为25℃,反应时间20h,产物收率73.9%。产物结构通过1HNMR和与IR进行了确证。

3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸酯的合成

介绍了3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸酯作为二氟甲基吡唑甲酰胺类杀菌剂中间体的应用,总结了3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸酯的4种主要合成方法。其中以4,4-二氟乙酰乙酸乙酯为原料合成3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸酯的工艺路线具有原料易得、收率高、异构体含量低、成本低等优点,是一条具有工业化前景良好的工艺路线。

3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸的制备方法

本实验通过以4,4-二氟乙酰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯、甲基肼为原料,通过一步反应合成最终产品3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸,该工艺方法条件简单,操作方便,三废比较少,产品含量很高且成本较低非常适合工业生产。

3-氨甲基-4-三氟甲基吡啶的合成研究

以4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯与氰基乙酰胺为起始原料,经环合、氯化、催化氢解和还原四步反应高纯度、高收率地得到了3-氨甲基-4-三氟甲基吡啶.改进后的合成方法具有低成本、分离纯化容易、设备要求低等优点,适合工业化生产.