浅析长侧链正烷基二氢化茚、烷基噻吩类化合物的地质意义

从颗石藻、球等辫金藻300℃热模拟产物中检测出长侧链正烷基二氢化茚、烷基噻吩类化合物。二氢化茚类化合物碳数分布范围为C13～C25，nC14烷基二氢化茚的相对含量最高。没检测到茚类化合物，说明二氢化茚和茚可以源自不同的先质，生活于咸水环境的低等生物是二氢化茚类化合物的母质之一。在300℃热解产物中检测出以m/z111和125为基峰的两个系列的长侧链烷基噻吩，表明在中—高盐度环境下，藻类将无机硫转化为有机硫的生物化学作用，成为岩石抽提物和原油中的含硫化合物形成的又一途径。

4-氯-1,7-二羟基二氢化茚的合成及意外醚化反应的研究

以对氯苯酚 ( 8)为原料、三乙胺作缚酸剂 ,与丙烯酰氯反应生成对氯苯酚丙烯酸酯 ( 7) ,7与AlCl3 共热 15 5℃ ,首先发生Fries重排 ,然后关环得到 4 氯 7 羟基二氢化茚 1 酮 ( 6) ,再用NaBH4/CH3 OH或LiAlH4/THF还原 6的羰基得到 4 氯 1,7 二羟基二氢化茚 ( 5 ) .条件控制不当易产生两个意外的醚化产物 4 氯 1 甲氧基 7 羟基二氢化茚 ( 9)和自身醚化产物 10 ,9的结构经X射线单晶衍射分析确证 ,并提出生成 10的可能机理为 5的醇羟基极易通过分子内催化形成碳正离子、进而与另一分子 5形成自身醚化产物 10 .因此 ,还原反应完成后的后处理应避免长时间放置和加热 ,以减少醚化产物的生成 .化合物 5 ,9。

7-氯-4-羟基二氢化茚的合成研究

以对氯苯酚为起始原料,依次通过酚羟基酯化、酰基重排后亲电取代得到茚环、酮羰基还原三步骤反应得到7-氯-4-羟基二氢化茚1,总收率46.2%。

新型二氢化茚-咪唑衍生物的合成及生物活性研究

从1-茚酮出发,通过简洁的路线合成了15个结构新颖的二氢化茚-咪唑衍生物,并对合成的新化合物进行了抗肿瘤活性和抑菌活性的筛选.生物活性结果表明,化合物7、15、16和18具有较好的抗肿瘤细胞毒活性,其中化合物15对白血病(HL-60)、肝癌(SMMC-7721)及肺癌(A-549)的细胞毒活性甚至优于阳性药物DDP;化合物7、10、14、15、16和17对金黄色葡萄球菌(S.aureus)和枯草芽孢杆菌(B.sutbilis)均具有较好的抑菌活性,化合物8对金黄色葡萄球菌显示出较好的选择性抑制活性.

酸催化α-细辛脑二聚反应及其产物抗癌活性研究

以E-1-(2,4,5-三甲氧基苯基)-2-丙烯(α-细辛脑)为原料,酸催化选择性合成脱碳木脂素类化合物a及二氢化茚类化合物b,其结构经核磁﹑质谱和元素分析表征确认.研究了催化剂种类、反应溶剂和温度等条件对两种化合物产率比的影响,45℃时,HCl为催化剂,乙醇为溶剂,化合物a/b的总收率为98%(a:41%,b:57%);30℃时,AlCl3为催化剂,乙醇为溶剂,化合物a的产率可达75%,没有b生成,对a的选择性为100%;45℃时,以BF3Et2O溶液为催化剂,CH2Cl2为溶剂,化合物a的产率为20%,化合物b的产率可达60%.采用MTT法,分别评价了化合物a/b对四种癌细胞(MCF-7,Bel-7402,A549及Hela)的抑制作用,结果表明:化合物a对MCF-7,Hela(IC50值分别为:120.2,117.3μmol L-1),化合物b则对MCF-7,A549(IC50值分别为:66.1,72.4μmol L-1)显示出比相同条件下5-Fu更好的抗癌抑制活性.同时,研究了a/b浓度﹑作用时间对癌细胞抑制率的影响.