异苯并二氢吡喃并吡唑类化合物的合成

本文通过异苯并二氢吡喃酮-4的克莱森缩合反应得β-二酮衍生物,并由此合成出一系列标题化合物。所合成的新杂环化合物均经核磁共振光谱,红外光谱及无素分析证明其分子结构。

3-甲基-6-氨基-5-氰基-4-(4-对甲氧基)苯基-1-苯基-1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑与牛血清白蛋白相互作用的研究

采用荧光光谱法研究了人体生理pH值条件下,3-甲基-6-氨基-5-氰基-4-(4-对甲氧基)苯基-1-苯基-1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑(Ⅰ)与牛血清白蛋白(BSA)分子间的相互结合反应;获得了不同温度下Ⅰ与BSA作用的结合常数K和结合位点数n;并根据Forster非辐射能量转移机理,计算出其与BSA相互作用时给体-受体间距离r为5.01 nm及能量转移效率E为0.280.证实了Ⅰ与BSA的相互结合作用为单一的静态猝灭过程,确定了其与BSA分子间有较强的结合作用,且结合力以疏水作用力为主.

磷酸氢二钾催化多组分一锅法反应合成1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物

绿色、简便、高效的催化四组分反应合成吡喃并[2,3-c]吡唑类杂环化合物是当今有机化学领域的研究热点。本文发展了在水与聚乙二醇(PEG-200)的混合液中,廉价易得的磷酸氢二钾(K2HPO4·3H2O)催化乙酰乙酸乙酯、水合肼、芳香醛和丙二腈的多组分"一锅法"反应,合成一系列1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑-5-腈衍生物,产率为88%~98%。该方法避免了使用复杂昂贵的催化剂和繁琐的纯化过程。

2,3-二苯基苯并二氢吡喃并[4,3-c]-2-吡唑啉衍生物的合成及光学性质研究

以对位取代的苯酚为起始原料,经过与丙烯腈的加成、水解、分子内酰基化以及与苯甲醛的羟醛缩合反应而生成查尔酮,再与苯肼反应得到3个苯并二氢吡喃并[4,3-c]-2-吡唑啉衍生物,并利用1HNMR1、3CNMR谱和MASS分析进行了结构确认。对所合成的3个化合物,测定了荧光光谱,结果显示这3个化合物均具有蓝色荧光性能;而且对化合物6a在不同酸性条件下的荧光性能进行测试,结果显示随着酸性的增加,荧光强度明显减小。

一种新型二氢吡喃并[2,3-c]吡唑类衍生物的体外抑瘤作用及机制

目的研究一种新型二氢吡喃并[2,3-c]吡唑类衍生物(36号化合物)的体外抑瘤作用及可能的分子机制。方法 MTT比色法检测36号化合物对人乳腺癌细胞Bcap-37,MCF-7和人肺癌细胞A549体外存活的影响,反转录荧光定量PCR法检测Bcap-37细胞凋亡相关基因p53,p21,Bax和NF-κB mRNA水平,流式细胞术检测Bcap-37细胞周期和细胞凋亡,JC-1荧光探针法测定Bcap-37细胞线粒体膜电位(MMP)。结果 36号化合物对Bcap-37,MCF-7和A549细胞存活均表现出浓度依赖性抑制作用,其中对人乳腺癌细胞Bcap-37的半数抑制浓度(IC50)最低,为(22.4±0.8)mg·L^(-1)。与正常对照组相比,36号化合物在25 mg·L^(-1)浓度下使Bcap-37细胞周期阻滞于G1期(P<0.01),早期凋亡细胞显著增加(P<0.01);在50 mg·L^(-1)浓度下,使Bcap-37细胞凋亡相关基因p53,p21,Bax和NF-κB mRNA水平均显著升高(P<0.05,P<0.01);在10,25和75 mg·L^(-1)浓度下,使Bcap-37细胞MMP明显降低(P<0.05,P<0.01)。结论 36号化合物具有良好的体外抑瘤作用,可抑制Bcap-37细胞增殖,促进其凋亡,其作用机制与细胞内线粒体通路和细胞外凋亡信号通路的激活相关。

异苯并二氢吡喃并异(口恶)唑类衍生物的合成

目的；合成异苯并二氢吡喃并异恶唑类衍生物。方法：化学合成方法。结果；合成了四个未见报导的新化合物。结论：新化合物的结果通过’Ｈ－ＮＭＲ，ＩＲ和元素分析予以证实。

异苯并二氢吡喃并含氮杂环衍生物的合成

利用异色满酮－４的α，β－不饱和化合物与３－氨基－１，２，４－三唑作用，环合成４个尚未见报导的异苯并二氢吡喃衍生物．

以淀粉溶液为催化剂一锅三组分法合成四氢苯并[b]吡喃和3,4-二氢吡喃并[c]苯并吡喃衍生物(英文)

Tetrahydrobenzo[b]pyran and 3,4-dihydropyrano[c]chromene derivatives were synthesized via a one-pot three-component condensation of aromatic aldehydes with malononitrile and dimedone or 4-hydroxycoumarin in excellent yields in the presence of starch solution as a highly efficient homogenous catalyst.The use of a nontoxic and biodegradable catalyst,simple work-up procedure,and short reaction time are advantages of this method.

3,4-二氢吡喃[3,2-b]-吲哚-2-酮的合成

目前合成3,4-二氢吡喃[3,2-b]-吲哚-2-酮的方法均以卡宾为催化剂。本文以碳酸铯为催化剂,乙腈为反应溶剂,吲哚-3-酮与α,β-不饱和N-酰基琥珀酰亚胺为原料,于25℃条件下发生迈克尔加成反应介导的环化反应,合成3,4-二氢吡喃[3,2-b]-吲哚-2-酮,收率74%~93%,所得化合物的结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS表征。该合成方法具有较高的新颖性,对本类物质的合成具有重要的参考价值。

超声作用下四组分一锅法合成二氢吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物

报道了在超声波作用下,乙醇作溶剂,无任何催化剂下由醛、水合肼、乙酰乙酸乙酯(或丁酰乙酸乙酯)和丙二腈四组分简单、方便、有效地合成了一系列二氢吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物.该方法具有产物产率高、反应时间短、条件温和及操作简单的优点.

1,4-二氢吡喃类化合物与牛血清白蛋白相互作用的研究

用荧光光谱法研究了人体生理pH条件下,3-甲基-6-氨基-5-氰基-4-(2-邻羟基苯基)-1-苯基-1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑(I)与牛血清白蛋白(BSA)间的结合反应。获得了不同温度下I与BSA作用的结合常数K和结合位点数n,计算给体-受体间距离r为5.75 nm及能量转移效率E为0.74。证实了I与BSA的相互结合作用为单一的静态猝灭过程,结合力以疏水作用力为主。

碱性离子液体催化“一锅法”合成1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑

在碱性离子液体氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑([bmim]OH)催化作用下,由芳香醛、丙二腈、苯甲酰乙酸乙酯和肼或苯肼"一锅法"合成了一系列1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑化合物.实验中考察了催化剂、反应温度、催化剂用量、溶剂对反应的影响,确定了最优反应条件,给出了可能的反应机理.此外催化剂可以方便地收回,且循环使用四次其催化活性并没有显著降低.目标产物经过了1H NMR,IR,MS和元素分析确证.合成方法条件温和、反应时间短、产率高且对环境友好.

有机催化不对称[3+3]环化合成新型光学活性稠合多环3,4-二氢吡喃并[4,3-b]吡喃-5-(2H)-酮（英文）

发展了一种手性双功能方酰胺催化的4-羟基-2(H)-吡喃并[2',3':4,5]吡喃并[2,3-c]吡唑-2,5(7H)-二酮与(E)-2-硝基烯丙基醋酸酯之间的对映选择[3+3]环化反应,为立体选择构筑稠合多环3,4-二氢吡喃并[4,3-b]吡喃-5-(2H)-酮骨架提供了途径.在衍生自(1R,2R)-1,2-二苯基乙-1,2-二胺的手性双功能方酰胺的催化下,以中等至较高产率、高的反式选择性和中等至优秀的对映选择性得到了一系列具有两个连续手性中心的新型稠合多环3,4-二氢吡喃并[4,3-b]吡喃-5-(2H)-酮衍生物.

3-芳胺甲烯基-6-烷基(芳基)-5,6-二氢-2H-吡喃-2,4-二酮的合成及其杀菌活性的研究

以５，６－二氢－６－烷基（芳基）－２Ｈ－吡喃－２，４－二酮（１）、芳胺（２）和原甲酸三乙酯进行缩合反应，合成了２０ 个３－芳胺甲烯基－６－烷基（芳基）－５，６－二氢－２Ｈ－吡喃－２，４－二酮（３）． 由于分子内氢键的形成， 化合物３ 由一对构象异构体４ 和５ 组成． 生物活性初步测定结果表明，

高效液相色谱法对二氢吡喃酮衍生物的手性拆分

介绍了利用手性chiralcelOD和chiralpakAD柱在高效液相色谱上对一系列二氢吡喃酮衍生物进行手性拆分 ,获得了良好的分离结果。考察了部分对映体在这两种柱上的色谱行为。实验表明手性化合物与手性柱之间存在着化学作用与空间作用 ,两者的共同作用决定了分离结果。

苯并二氢吡喃衍生物xy9902对乳腺癌细胞增殖的影响

目的:研究苯并二氢吡喃衍生物xy9902对乳腺癌细胞增殖的影响。方法:采用MTT比色法测定化合物对MCF-7细胞的增殖作用;用流式细胞术测定化合物对细胞周期的影响;用放射性配体结合法考察化合物与雌激素受体(estrogenicreceptor,ER)的亲和力。结果:低浓度的xy9902促进MCF-7细胞增殖并使细胞周期中S期细胞比例增多,高浓度对MCF-7细胞增殖有抑制作用并使S期细胞比例减少;他莫昔芬可阻断xy9902对MCF-7细胞的增殖作用;xy9902对ERα和ERβ的IC50分别为8.45×10-6和1.66×10-6mol·L-1。结论:化合物xy9902低浓度促进MCF-7细胞增殖,高浓度抑制MCF-7细胞增殖,其增殖作用机制与ERα激动有关。

苯并二氢吡喃衍生物抗骨质疏松活性的构效关系研究

目的 研究系列苯并二氢吡喃化合物的构效关系 ,为设计优良的绝经后骨质疏松症防治药物提供理论依据。方法 在综合考察雷洛昔芬和异丙氧基异黄酮的基础上 ,设计合成一系列苯并二氢吡喃化合物 ,从整体水平考察化合物A对去卵巢大鼠骨质疏松的影响 ,从细胞水平研究C单独给药以及与雌二醇联合给药对人成骨细胞株HOSTE85增殖的影响 ,并均在 0 1μmol·L-1水平考察比较化合物BE对HOSTE85增殖的影响。结果 化合物A可一定程度对抗去卵巢大鼠骨质疏松症。C( 1 0nmol·L-1,0 1μmol·L-1)对HOSTE85具有显著增殖作用 ,C与雌二醇联合给药显著拮抗雌二醇对HOSTE85的增殖作用 ,故C可能为雌激素受体的部分激动剂。C、D( 0 1μmol·L-1)对HOSTE85具有显著增殖作用。结论 以A作为母体化合物 ,侧链引入碱性基团 ,对其结构修饰设计抗绝经后骨质疏松症药物是可行的。

3-杂环胺基甲烯基-6-烷基(芳基)-5,6-二氢-2H-吡喃-2,4-二酮的合成及生物活性的研究

采用 5,6-二氢 - 6-烷基 (芳基 ) - 2 H-吡喃 - 2 ,4-二酮 ,原甲酸三乙酯和杂环胺进行缩合反应 ,合成了 1 6种 3-杂环胺基甲烯基 - 6-正丙基 (苯基 ) - 5,6-二氢 - 2 H-吡喃 - 2 ,4-二酮 .其结构经1H NMR和元素分析证实 .由于两种不同的分子内氢键的形成 ,化合物由一对异构体组成 .生物活性初步测试表明 ,该类化合物具有一定的杀菌活性 .

新异苯并二氢吡喃醌类抗生素G15－F和G15－G的提取与结构分析

从硫藤黄链轮丝菌Ｇ１５的发酵液中，通过溶媒提取，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０凝胶柱层析和反相中压拄层析，分离出抗生素Ｇ１５－Ｆ和Ｇ１５－Ｇ。经ＵＶ、ＩＲ、ＭＳ、１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ和ＤＥＰＴ等波谱数据的分析，确定Ｇ１５－Ｆ和Ｇ１５－Ｇ为新的异苯并二氢吡喃醌类抗生素。它们具有抗革兰氏阳性菌和人咽上皮癌ＫＢ细胞的活性。

水中3-甲基-6-氨基-5-氰基-4-芳基-1-苯基-1,4-二氢吡喃[2,3-c]吡唑的洁净合成

在水溶剂中并有三乙基苄基氯化铵 (TEBA)存在下 ,取代芳亚甲基丙二腈与 3 甲基 1 苯基 2 吡唑啉 5 酮缩合成为3 甲基 6 氨基 5 氰基 4 芳基 1 苯基 1,4 二氢吡喃 [2 ,3 c]吡唑 ,此法为相应化合物的合成提供了一种快速、方便、高效和洁净的方法 .