电化学合成2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃甲醇工艺研究

以糠醇为原料,NaBr为电解质,甲醇为溶剂,利用电化学法合成焦袂康酸中间体2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃甲醇,考察反应时间、NaBr添加量、反应温度对产率的影响。结果表明,反应时间与反应温度对产率有显著影响,NaBr添加量对产率影响不显著。当加入糠醇3 g(24 mmol),恒压15 V,最优条件为反应时间2.4 h,NaBr添加量为1.76 g,反应温度-10℃时,平均电流0.93 A,2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃甲醇产率为67.9%。

研究型综合化学新实验——反式-2,3-二氢呋喃的立体选择性合成及其表征

介绍了一个综合化学新实验——反式2噻吩基-α-甲酰基-3（4-硝基苯基）-4-乙酰基-5-甲基-2，3-二氢呋喃的立体选择性合成及其表征。整个实验将立体合成方法与现代仪器分析技术巧妙结合，由红外光谱、质谱、核磁共振氢谱、元素分析等多种仪器分析方法来确定产物的最终结构，由^1H-^1H NOESY和单晶X-射线衍射确定产物构型。

2－硫代磷酸酯基－3，4－二氢呋喃并喹啉化合物的合成和抑菌活性

６－取代基－２－氧－３，４－二氢呋喃并喹啉类化合物用氢化钠还原所生成的醇钠与硫代磷酰氯缩合制备３，４－二氢呋喃并喹啉化合物，通过￣１ＨＮＭＲ，ＭＳ和元素分析鉴定了它们的结构，并初步测试了它们的抑菌活性．

仿生氧化偶联合成苯并二氢呋喃新木脂素Balanophonin

以廉价易得的香草醛和丙二酸为原料,经knoevenagel缩合反应、酯化、仿生氧化偶联、还原和氧化等5步反应(总产率22%)制得苯并二氢呋喃新木脂素Balanophonin1,其中两分子阿魏酸甲酯5经Ag2O仿生氧化偶联成为它的二聚体6是本合成路线的关键步骤.

6─或8─脂代─7─氧香豆素与二氢呋喃香豆素的NMR，MS研究

对从重齿毛当归（ＡｎｇｅｌｉｃａｐｕｂｅｓｃｅｎｓＭａｘｉｍｆ．ｂｉｓｅｒｒａｔａＳｈａｎｅｔＹｕａｎ）根及根茎中分得的１２种６－或８－脂代－７－氧－香豆素和８种二氢呋喃香豆素衍生物进行了１Ｈ和１３ＣＮＭＲ分析研究．结合文献．做出规律性总结．运用２ＤＮＭＲ技术．对文献中当归醇类化合物碳谱中的个别错误归属给予了纠正，并首次探讨了此类化合物的ＭＳ裂解途径．

含琥珀酰亚胺结构单元的手性2,3-二氢呋喃衍生物的合成研究（英文）

本文报道了溴代马来酰亚胺作为一个新的双亲电试剂,在奎宁硫脲的催化下与4-羟基香豆素发生不对称Michaelalkylation串联反应,构建了一系列具有琥珀酰亚胺结构单元的手性2,3-二氢呋喃衍生物,获得了中等到较好的收率(最高86%)和对映选择性(最高82%)。

2-甲基-2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃合成研究

2-甲基-2,5-二甲氧基-2,5=二氢呋喃是合成重要肉香味香料2-甲基-3-呋喃硫醇的原料,本文对其合成方法进行了研究,产率达到77.4％～87.0％。

2,3,4,5-四取代-顺-2,3-二氢呋喃立体选择性合成方法的研究

研究了３种合成２甲氧羰基３芳基４乙酰基５甲基顺２，３二氢呋喃（７）的方法．方法１：用甲氧羰基亚甲基三苯基胂（５）与３（取代苯甲叉）２，４戊二酮（６）反应；方法２：用溴化甲氧羰基甲基三苯基胂（４）在碳酸钾存在下与戊二酮６反应；方法３（分步一锅法）：三苯基胂（２）与溴代乙酸甲酯（３）加热反应，生成的产物不经分离，冷却至室温。

固定床电化学反应器内电化学氧化法制备2,5-二甲氧基二氢呋喃

固定床电化学反应器内间接电化学氧化呋喃制备 2 ,5 -二甲氧基二氢呋喃的过程进行了研究 ,确定了电解条件及产品的分离与提纯工艺。研究表明 ,在操作温度为 0～ 5℃的反应系统中 ,操作槽电压为 4.0～ 6 .0V,反应表观电流密度≥ 2 0 0 0 A/ m2 ,产品收率≥ 90 % ,电流效率≥ 90 % ,能耗 (直流电 )≤ 3.0 kwh/

碘催化亚胺与二氢呋喃反应合成四氢喹啉衍生物

碘催化N-苯基苄基亚胺与二氢呋喃反应合成了四氢喹啉衍生物，其结构经^1HNMR，^13C NMR和HR-MS表征。

烯烃和2-溴-1,3-二羰基化合物光氧化还原法合成多取代二氢呋喃

多取代二氢呋喃和呋喃的合成成为近几十年来的研究热点,但是这些合成方法通常需要当量的氧化剂或者苛刻的反应条件(较高的反应温度等)。所以,一种更加有效、绿色的合成二氢呋喃的方法仍旧需要去探究。本文报道了1种温和的、操作性强、环境友好的合成二氢呋喃的方法。这种方法采用可见光促进的光氧化还原中性的方式来完成,对多种溴化物和烯烃都能以很高的收率得到产物,而且避免了当量氧化剂的使用。

二氢呋喃喹啉酮类化合物的抑菌效果

为了解二氢呋喃喹啉酮类化合物对四种细菌的抑制作用,选用大肠杆菌,金色葡萄球菌,绿脓杆菌,枯草杆菌作为测试菌;选用牛肉膏蛋白胨作为培养基;以化学合成的二氢呋喃喹啉酮化合物a～f为测试对象,采用抑菌圈试验测定样品抗菌活性,并根据所得抑菌率求得MIC50值。结果表明:对于大肠杆菌,金色葡萄球菌,枯草杆菌,六个化合物的抑菌效果均一般。但是化合物f(含甲氧基)对于绿脓杆菌的抑菌效果尤其出色,远高于对大肠杆菌、金葡杆菌、枯草杆菌的抑菌效果,具有明显的选择性。

Pd-M(Ce、Ca、Fe)/γ-Al2O3催化2,5-二氢呋喃加氢性能

通过分步浸渍法制备了Pd含量为0.3%,M含量为3.0%的Pd-M(M=Ce、Ca、Fe)/γ-Al2O3催化剂,采用XRD、N2物理吸附-脱附、H2-TPR、H2-TPD和Py-IR等对催化剂进行表征,并研究了助剂对Pd/γ-Al2O3催化剂催化2,5-二氢呋喃加氢性能的影响。结果表明,在Pd/γ-Al2O3催化剂中引入助剂,降低了Pd与金属相互作用,同时减少了表面暴露L酸位点;促进了2,5-二氢呋喃加氢转化为四氢呋喃,抑制了异构化产物2,3-二氢呋喃的产生。特别是Fe的引入,与Pd之间的协同作用,使CC双键在Pd表面吸附增强,2,5-二氢呋喃转化率大幅提高。该催化剂在反应温度30℃,氢压0.5 MPa和反应时间1 h的加氢条件下,2,5-二氢呋喃转化率达到94.25%,目标产物四氢呋喃选择性达到99.97%。

酸性树脂催化1,4-丁烯二醇制备2,5-二氢呋喃

提出1,4-丁烯二醇在酸性条件下脱水关环制备2,5-二氢呋喃的反应机理。实验对照了磺酸基树脂D61、D72以及膦酸基树脂LSC-500的催化性能,在5小时的反应过程中,它们的催化活性均逐渐下降,其中D61活性最强,平均每克催化剂1小时转化2.96克1,4-丁烯二醇,D61和D72的收率逐渐下降,LSC-500的收率最高而且比较稳定,保持在80%以上。

手性二氢呋喃衍生物C_(21)H_(21)NO_3的结构和性能的理论研究

用分子动力学模拟退火找出手性环丙烷螺环化合物（Ｃ２１Ｈ２１ＮＯ３）的最低能量构型后，用半经验量子化学方法ＡＭ１、ＰＭ３优化了该化合物的构型，优化计算所得的结构参数与Ｘ射线晶体测定结果基本一致，并对其进行了振动分析，指认了该化合物各类型振动的红外特征吸收峰．在此基础上用同样方法即分子动力学、ＡＭＩ、ＰＭ３预测了合成手性环丙烷螺环化合物时伴随产生的手性二氢呋喃衍生物（Ｃ２１Ｈ２１ＮＯ３）的结构参数．用此结构参数对其进行了振动分析，获得了与该化合物各类型振动的红外特征吸收峰较一致的结果．

环戊二烯与二氢呋喃类化合物Diels-Alder反应的理论研究

采用量子化学密度泛函理论（DFT）在B3LYP／6—311＋＋G＊＊水平上对环戊二烯与2（5H）-呋喃酮，丁烯二酸酐和2，5-二氢呋喃的Diels—Alder反应机理进行了理论研究，并且考虑了溶剂化效应和取代基效应对反应机理及能垒的影响．结果表明，本文所涉及的环戊二烯与二氢呋喃类化舍物的Diels-Alder加成反应是以协同方式进行的；羰基取代基的吸电子作用是造成产物中C（1）-C（2）、C（3）-C（4）键键长增加的主要原因；反应所涉厦到的FMO相互作用主要是环戊二烯的HOMO与二氢呋喃类化合物的LUMO之间的相互作用，羰基对反应活化能的影响主要是通过降低呋喃类化合物的LUMO能级，减小与环戊二烯的HOMO的能级差异。从而有利于反应进行的；反应2的活化能垒最低，从动力学的角度考虑在室温下可以进行．

2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氢呋喃的合成

为解决合成呋喃环需加入较多较昂贵的金属催化剂或者碱的问题,利用β-酮酯与对称的烯丙基二碳酸酯为原料,以烯丙基二碳酸酯的物质的量为用量标准,在以占标准用量2%的四(三苯基膦)钯与占标准用量2%的1,2-双-(二苯基膦)乙烷的作用下,合成了一系列的2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氢呋喃衍生物。试验结果表明,取代基为吸电子基团时反应具有较高的产率,通过改变取代基,已得到了9个不同取代的2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氢呋喃衍生物,所有产物结构均经1H及13C NMR确证。

Et_3N·Mo(CO)_5催化取代2,3-二氢呋喃衍生物的合成

利用McDonald方法,制备了2-戊基-、2-(对-甲基)苯基-以及2-甲基-2-苯基-取代2,3-二氢呋喃化合物.实验表明,此种方法反应条件温和,后处理简单,适用范围广,可用以合成大量环内烯醇醚.

一种硝基取代2,3-苯并二氢呋喃化合物的不对称合成研究

目的探讨手性硝基取代2,3-苯并二氢呋喃化合物的不对称合成新方法。方法以反式α-溴代硝基苯乙烯、芝麻酚为原料,研究不同条件下反应的对映选择性以及产物的收率。结果以三氯甲烷为溶剂、手性双功能硫脲为催化剂、K2CO3为碱性添加剂,能够以"一锅法"合成目标化合物,反应具有较高的收率(65%)及对映体选择性(对映体过量值达70%)。结论建立了一种不对称催化合成手性2,3-苯并二氢呋喃类化合物的方法。

4(R)-N-正-十八氨基-5(R)-(1R，2S，5R)-孟氧基-3，3-二氢呋喃-2-酮的合成研究

以糠醛为原料通过光氧化反应生成4-羟基丁烯内酯,再与薄荷醇缩醛化制得手性合成砌块5(R)-(1R,2S,5R)-孟氧基-2(5H)-呋喃酮(1),然后使1与正十八胺进行不对称Michael加成反应,在十分温和的条件下得到标题化合物4(R)-N-正-十八氨基-5(R)-(1R,2S,5R)-孟氧基-3,3-二氢呋喃-2-酮(2)。并通过元素分析,IR,~1HNMR,^(13)CNMR和MS对其进行了结构表征。