2,8-二氨基-10-甲氧基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物的合成、诱变性及应用性能研究

10 羟基 5 ,10 二氢磷杂吖嗪 10 氧化物 ( 1)经酰氯化、甲基化得到 10 甲氧基 5 ,10 二氢磷杂吖嗪 10 氧化物 ( 2 ) ,2经硝化得到 10 甲氧基 2 ,8 二硝基 5 ,10 二氢磷杂吖嗪 10 氧化物 ( 3 ,62 %) .3在Pd/C (w =0 .0 5 )存在下 ,用氢气还原为 2 ,8 二氨基 10 甲氧基 5 ,10 二氢磷杂吖嗪 10 氧化物 ( 4 ,71%) ,考察了Pd/C (w =0 0 5 )用量对氢化还原反应的影响 .经过Salmonella/mammalianmicrosomeassay测试 ,4表现为非诱变性 ,用 4与乙酰J 酸作用得到新型双偶氮酸性染料 ( 5 ) .5对羊毛和丝绸分别在 2 %与 3 %色度下浸染都得到黑色染样 ,考察了 5的上染曲线 ,并对染样进行了测色研究 ,发现该染料属于酸性蓝黑染料 ,其黑度优于目前市场上流行的酸性黑 10B .

2,8-二氨基-10-羟基-5-甲基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物的合成及其诱变性研究

在升温条件下 ,二苯胺和三氯化磷反应 ,产物经水解、氧化得次膦酸 :1 0 -羟基 -5 ,1 0 -二氢磷杂吖嗪 -1 0 -氧化物 (产率 4 5 % ) .经酰化后 ,与甲醇钠作用 ,生成相应的次膦酸甲酯 .次膦酸甲酯经 Na H处理后 ,在1 2 0℃下发生甲基迁移 ,形成 5 -甲基次膦酸 (产率 6 2 % ) .用 4 5倍摩尔量的硝化剂将 5 -甲基次膦酸硝化 ,得到双硝基产物 (产率 5 9% ) .在 5 % Pd/C催化下 ,双硝基产物又被氢气还原 .考察催化剂用量对该还原反应的影响 ,并在最佳催化剂用量时得到 2 ,8-二氨基 -1 0 -羟基 -5 -甲基 -5 ,1 0 -二氢磷杂吖嗪 -1 0 -氧化物 (产率70 % ) .用 NMR,IR和质谱确定了所合成的 5个中间体结构 .对合成的氨基化合物进行 Salmonella/mam-malian microsome assay测试 ,结果表明 ,该氨基化合物表现为非诱变性 .

2-氨基-10-羟基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物的合成、诱变性及应用

室温下,用醋酸硝酰(浓硝酸与冰醋酸混合物)将10-羟基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物硝化5 h,得10-羟基-2-硝基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物(74%)。后者在中性介质中,用5%Pd/C作催化剂,氢化还原得到2-氨基-10-羟基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物(70%)。经过Salmonella/m amm alian m icrosom e assay测试,该氨基物表现为非诱变性,用它作为重氮组分,分别与3种吡唑啉酮系衍生物偶合得到3种红色酸性偶氮染料。研究了这些染料的光谱性质及其应用性能。结果表明,所合成的新染料比由一般芳香胺与吡唑啉酮形成的偶氮化合物具有深色效应。用波谱分析确定了中间体及其染料的结构。

5,10-二氢磷杂吖嗪衍生物结构的核磁共振波谱表征

用~1H,^(13)C NMR及多种二维核磁共振谱进一步确定了本系列化合物5,10-二氢磷杂吖嗪衍生物的结构,完成了~1H和^(12)C NMR谱峰的全归属,探讨了影响偶合常数大小的因素。

10-甲氧基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物的合成及其可变熔点现象

10 羟基 5,10 二氢磷杂吖嗪 10 氧化物(Ⅰ)与过量氯化亚砜回流1～1 5h,定量得到次膦酸酰氯(Ⅱ),Ⅱ与甲醇钠在甲醇中回流反应2～3h,以70%产率生成熔点为226 59℃的次膦酸甲酯(Ⅲ);若将Ⅱ直接与甲醇回流则得到双熔点(112 71℃,216 88℃)的Ⅲ(产率35%)。用粉末X ray衍射研究了Ⅲ的晶相结构,结果表明,单熔点Ⅲ具有单一晶相结构,双熔点Ⅲ则具有混合晶相结构。用1HNMR和MS确认了Ⅲ的结构。

10-烷氧基-5，10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物的合成及其表征

为开发强致癌中间体联苯胺和β-萘胺的替代品,制备一系列非致癌偶氮染料,合成了10-羟基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物的烷基衍生物。在65～75℃、无水条件下,用过量氯化亚砜分别处理10-羟基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物和N-甲基-10-羟基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物,得到相应次膦酸酰氯,后者与醇(或者与醇钠在相应醇介质中)于65～90℃反应2～3 h,生成5种10-烷氧基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物。用质谱与核磁共振确证了这些化合物的化学结构,并进行差热分析,发现这类化合物具有双熔点现象。

2-硝基-10-羟基-5，10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物的还原研究

2-nitro-10-hydroxy-5,10-dihydrophenophosphazine-10-oxide can be reduced easily with hydrous hydrazine by Fe/MgO catalyst.The reduced compound was detected by IR and HNMR.It showed that the reduction yield is 94%.The catalyst can be used in reduction for three times.This reduction method has a lower cost,less pollution to environment and suit to the industrializing demand for dye intermediate production.

10-羟基-5,10-二氢苯并磷杂吖嗪-10-氧化物的合成研究

二苯胺与三氯化磷在加热条件下相互作用并用水处理后 ,不经乙醇溶出 (分离 ) ,直接用过氧乙酸在含水冰醋酸介质中氧化 ,以 42 %～ 5 0 %的产率合成 10 羟基 5 ,10 二氢苯并磷杂吖嗪 10 氧化物。该方法工艺稳定 ,省去溶剂乙醇 ,减少了反应物用量以及相应的酸碱消耗 ,使目标分子的产率由文献的 37%提高到 40 %以上 ,合成周期由文献的至少 3d缩短到 1～ 2d。对合成的目标分子进行了结构表征 ,结果正确。分析核磁共振结果 。

一种新型醌亚胺化合物的合成、表征及应用

以3-甲基二苯胺为原料,通过亲核取代、水解和氧化反应,获得了3-甲基-10-羟基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物。在此基础之上,经过硝化、加氢还原和缩合反应,得到了一种新型的醌亚胺化合物(PPBQ)。PPBQ具有调控乙烯基单体乳液聚合反应的能力,在单体含量为4mol/L、引发剂(K_2S_2O_8)浓度为3.7×10^(–3)mol/L、PPBQ与引发剂的摩尔投料比[n(PPBQ)∶n(K_2S_2O_8)]小于0.8的条件下,能够获得平均分子量(Mw)不高于65769、分子量分散度(Mw/Mn)不高于2.49的甲基丙烯酸乙酯乳液及平均分子量小于1000的寡聚体产品,为高固体涂料、聚丙烯酸类阻垢剂、净水剂的制备提供了一条新的思路。运用红外、质谱和1H和13C核磁等检测方法,对生成的中间体和产物的结构进行了正确表征,运用红外、质谱和凝胶色谱等检测方法,对甲基丙烯酸乙酯寡聚体的结构进行了表征。