5-溴-2,3-二氢苯并呋喃-7-磺酰氯的合成

以苯酚为原料,经取代、环合、溴代和氯磺化4步反应合成了含有二氢苯并呋喃骨架的杂环类磺酰氯衍生物5-溴-2,3-二氢苯并呋喃-7-磺酰氯。针对氯磺化步骤优化了工艺条件。优化条件为:n(5-溴-2,3-二氢苯并呋喃)∶n(氯磺酸)=1∶6、反应温度25℃、反应时间2.5 h。优化条件下目标产物收率达81%,其结构经1H NMR、13C NMR、质谱和IR确证。

二氢苯并呋喃衍生物的合成及核磁共振研究

采用直接缩合法先制备苯并呋喃衍生物普卡必利,进一步合成普卡必利琥珀酸盐,并获得微量药物杂质普卡必利-N-氧化物.结合液体核磁共振一维和二维谱(^(1)H、^(13)C、DEPT135、DEPT45、DEPT90、^(1)H-^(1)H COSY、^(1)H-^(13)C HSQC、^(1)H-^(13)C HMBC)对普卡必利、普卡必利琥珀酸盐和普卡必利-N-氧化物的氢和碳信号进行系统的核磁共振对比研究.

催化合成二氟烷基二氢苯并呋喃的研究进展

二氢苯并呋喃结构骨架广泛存在于具有药用价值和生物活性分子的天然产物中,因而引起了合成化学家和药物化学家们的广泛关注。另外,二氟烷基因其独特化学和结构性质在改变药物活性方面具有重要的作用。基于二氟烷基和二氢苯并呋喃的重要性,通过一步反应高效地合成二氟烷基二氢苯并呋喃成为目前有机合成方法学研究的热点之一。关注近几年的发展,综述了过渡金属催化,光协同过渡金属催化和叔胺参与的非共价作用促进烯炔串联环化合成二氟烷基二氢苯并呋喃的研究进展,并对此类反应中的底物范围和机理进行剖析。为了启发更加高效和绿色环保的催化体系出现,最后总结展望了合成二氟烷基二氢苯并呋喃的发展趋势。

4-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑的合成、晶体结构及杀虫活性

以2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚为原料,经Claisen重排、呋喃环化、醚化、Friedel-Crafts乙酰化、α-溴代和噻唑环化等反应合成了22种4-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑化合物.化合物的结构经质谱、1H NMR和元素分析等确证.采用单晶X射线衍射仪测定了化合物7j的晶体结构,该晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=2.21140(12)nm,b=0.87602(5)nm,c=2.13911(12)nm,β=115.5380(10)°;V=3.7391(4)nm3,Z=8,Dc=1.375 g/cm3,F(000)=1616,S=1.046,μ=0.333 mm-1,最终偏差因子R1=0.0390,wR2=0.1079.杀虫活性实验结果表明,化合物7a,7b,7h和7t在浓度为500mg/L时对蚕豆蚜死亡率分别为95.12%,62.60%,57.53%和59.06%.

高效液相色谱法测定(E)-3-乙基-(2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-丙烯酸乙酯及其相关物质的含量

提出了一种测定(E)-3-乙基-(2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-丙烯酸乙酯[(E)-EDHBFP]及其合成中的副产物含量的高效液相色谱分析方法。色谱条件:固定相为Diamonsil-C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-水(72+28),流量0.8 mL·min^(-1),检测波长为319 nm。结果表明:在方法所建立的最佳条件下,目的产物即(E)-EDHBFP可达到与其异构体副产物,合成的反应物以及一种结构不明的副产物的完全分离,并同时定量测定。(E)-EDHBFP的质量浓度在10～80 mg·L^(-1)范围与峰面积呈线性,检出限(3S/N)为35μg·L^(-1)。方法已用于(E)-EDHBFP的质量控制。

3-芳基-2,2-二取代二氢苯并呋喃的合成

目的简化3-芳基-2,2-二取代二氢苯并呋喃的合成方法。方法以2-羟基苯基芳基甲酮与酮为起始原料,经交叉型麦克默里（McMurry）偶联反应生成邻羟基二苯乙烯衍生物,再经酸催化环化得到目标产物。结果采用本路线合成的3-芳基-2,2-二取代二氢苯并呋喃收率在89%98%之间,结构经IR、^1H-NMR、^13C-NMR、HRMS（EI）等波谱数据确证。结论两步法合成路线原料易得,反应条件温和,易于操作,收率适于较大量制备。

5-甲氧基-2-苯基-2,3-二氢苯并呋喃的制备--介绍一个大学综合化学实验

介绍了一个大学综合化学实验。该实验以对甲氧基苯酚和苯乙烯为原料,六氟异丙醇为溶剂,2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌为氧化剂,室温合成5-甲氧基-2-苯基-2,3-二氢苯并呋喃,并用IR、1H NMR、13C NMR和HRMS对产物结构进行表征。本实验有益于激发学生的科研兴趣和探索精神,训练学生的综合实验操作技能和分析能力,培养学生的创新思维和科研能力。

二氢苯并呋喃醇化合物体外抗衣原体活性研究

目的分析前期合成的5个二氢苯并呋喃醇类化合物的抗衣原体活性及其作用机制,为寻找新型抗衣原体活性物质提供参考。方法通过免疫荧光染色和测定感染性子代滴度的方法,评估化合物对沙眼衣原体L2(Chlamydia trachomatis L2,C t L2)和肺炎衣原体AR39(Chlamydia pneumonia,Cpn AR39)的抑制作用,并计算子代滴度的半数抑制浓度(IC_(50))值。通过Evans Blue细胞形态染色、4',6-二脒基-2-苯基吲哚(DAPI)细胞核染色和增殖细胞计数,评估化合物对宿主细胞活力的影响。通过细胞和衣原体预处理实验,检测化合物对衣原体感染过程的影响;通过后加药和撤药实验,检测化合物对衣原体增殖过程的影响。结果5个化合物均能浓度依赖性抑制C t L2和Cpn AR39生长,其抑制感染性子代滴度的IC_(50)均在5μmol·L^(-1)附近,同时在16μmol·L^(^(-1))时没有明显的细胞毒性。5个化合物均对衣原体感染过程没有影响;化合物1,3,5对衣原体的增殖全过程均具有较强的抑制作用,化合物2,4的抑制作用较弱且需要全过程的持续作用。结论5个二氢苯并呋喃醇类化合物均具有广谱抗衣原体活性,其作用机制与衣原体的感染过程无关,主要作用于衣原体的增殖过程。

5-乙酰基-2,3-二氢苯并呋喃的合成

采用邻溴苯酚为初始原料,在相转移催化剂作用下经烷基化合成2-(2-氯乙氧基)-1-溴苯(1),通过生成格氏试剂合成2,3-二氢苯并呋喃(2),由傅-克酰基化反应合成5-乙酰基-2,3-二氢苯并呋喃(3)。反应过程以薄层色谱法监控,并通过元素分析、1HNMR对各中间体的组成和结构进行了确证和表征。

3-芳基-2,3-二氢苯并呋喃类化合物的合成研究

二氢苯并呋喃类化合物在自然界分布广泛,具有极高的应用价值.其中尤为重要的是,二氢苯并呋喃类化合物是关键的药物合成中间体,本身还具有抑制肿瘤血管生成的作用,因此探索关于二氢苯并呋喃类化合物的合成方法是十分必要的.通过实施本章介绍的实验方案便捷、高效地合成得到一种3-芳基二氢苯并呋喃类化合物4,期望以化合物4为先导化合物,通过实施此方案进一步合成一系列其它3-芳基-2,3-二氢苯并呋喃类化合物,继而筛选出具有较强抗肿瘤血管生成活性的目标分子.

HPLC法测定2,3-二氢苯并呋喃-5-甲醛的含量及其有关物质

建立HPLC法测定2,3-二氢苯并呋喃-5-甲醛的含量及其有关物质。采用Dia-monsilC_(18)柱,以甲醇一水(48:52)为流动相,检测波长为300nm(主成分含量测定)与278 nm(有关物质测定),流速:1.2mL/min。在此条件下,主峰与杂质分离良好,2,3-二氢苯并呋喃-5-甲醛和2,3-二氢苯并呋喃分别在20～160 μ g/mL,100～800 μg/mL浓度范围内呈良好的线性关系,此方法简便可靠,专属性好,灵敏度高。

3-(2,3-二氢苯并呋喃-5-基)丙酸的合成

对甲苯酚在无水碳酸钾作用下与2-溴乙醛缩二乙醇缩合后经Friedel-Crafts反应、NBS溴代、与乌洛托品进行Sommelet反应,得苯并呋喃-5-甲醛,与丙二酸缩合后经10%钯炭在常压下催化氢化还原得雷美替胺的关键中间体3-(2,3-二氢苯并呋喃-5-基)丙酸,总收率约49%。

4-乙烯基-2,3-二氢苯并呋喃的合成

研究了苯并二氢呋喃类新木脂素的母核4-乙烯基-2,3-二氢苯并呋喃的合成,采用酰亚胺酯化和相转移催化两步缩合而成4-乙烯基-2,3-二氢苯并呋喃。实验结果表明,两步法合成关键中间体,避免了其他方法过长的反应步骤和苛刻的反应条件,操作简单,成本较低,环境友好,收率达80%,较适合工业生产。

5-氟-2,3-二氢苯并呋喃的合成

对氟苯酚经溴化制得的邻溴对氟苯酚,与1,2-二氯乙烷反应制得2-(2-溴-4-氟苯氧基)氯乙烷,再经格氏反应制得5-氟-2,3-二氢苯并呋喃,总收率79%。

丹酚酸B的合成研究，2－苯基二氢苯并呋喃衍生物的合成

报导了丹酚酸Ｂ结构中２－苯基二氢苯并呋喃部分甲基化衍生物的合成。

钯不对称催化碳碘化反应合成手性二氢苯并呋喃类化合物

以Pd2dba3与手性氮膦配体Ld为催化剂,2-甲基烯丙基碘代芳基醚(1)为原料,THF为溶剂,在110℃下发生不对称碳碘化反应,合成了一系列手性二氢苯并呋喃类化合物,产率84.1%~94.8%,ee 81%~95%,其结构经1 H NMR,13 C NMR和HR-MS(ESI)确证。

超临界甲醇中2,3-二氢苯并呋喃加氢脱氧的理论研究

以2,3-二氢苯并呋喃(DHBF)作为木质素单体模型物,采用密度泛函理论B3LYP/6-31G++(d,p)方法对其在超临界甲醇中加氢脱氧的机理进行了研究。研究中,利用SMD溶剂化模型,考虑了甲醇的溶剂效应。研究结果表明:在活性氢的作用下2,3-二氢苯并呋喃的杂环断裂相对容易,主要加氢产物为2-乙基苯酚。而2-乙基苯酚又可能会进一步发生醇解和加氢脱氧两条反应路径,通过能量对比发现苯环上剩余位置均有醇解的可能性,但以生成2-乙基-6-甲基苯酚最为容易;而加氢脱氧反应中加氢过程优于氢解过程,且脂肪环上的C-O键比苯环上的C-O键更易断裂。

2-羟基-β-硝基苯乙烯与硫叶立德的[4+1]环加成反应构建二氢苯并呋喃类化合物

在无催化剂的条件下,研究了2-羟基-β-硝基苯乙烯与硫叶立德的[4+1]环加成反应,考察了溶剂和温度对反应收率及非对映选择性的影响,以99%的收率和>20/1的非对映选择性合成了一系列2,3-二氢苯并呋喃类化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)确证。

含1,3,4-噁二唑结构的二氢苯并呋喃衍生物的合成及除草活性

以呋喃酚为原料,经4步反应制得6个含2-[(2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-7-基)氧甲基]-1,3,4-噁二唑结构的衍生物(4a~4f),每步反应收率均在90%以上,化合物3和化合物4的结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和HRMS确证。用平皿法测试了化合物4的除草活性,结果表明,4b和4c对稗具有较好的抑制活性,在500 mg/L浓度下,对稗的根长抑制率均在90%以上。