6-甲基-4-苯基-3,4-二氢香豆素的合成工艺改进

目的:以浓磷酸为催化剂制备6-甲基-4-苯基-3,4-二氢香豆素。方法:以对甲酚和苯甲醛为主要原料,经脱水、环合等方法制备目标产物。结果:产品收率达74.2%。结论:该方法有效降低了酸对设备的腐蚀程度,使合成工艺条件得到了优化,利于工业化生产。

正交设计法优化6-甲基-4-苯基-3,4-二氢香豆素的制备工艺

目的:优化6-甲基-4-苯基-3,4-二氢香豆素的制备工艺条件。方法:以对甲酚和肉桂酸为主要原料,以浓磷酸为催化剂,经脱水、环合制备标题化合物。结果:获得了目标产物,收率达81.7%。结论:使用浓磷酸做催化剂,能够制得目标产物,降低了试剂对设备的腐蚀,使合成工艺条件得到了优化。

酸性离子交换树脂催化合成二氢香豆素类化合物

以强酸性离子交换树脂为催化剂 ,由间苯三酚与丙烯酸或取代丙烯酸反应合成了 3个二氢香豆素和 1个四氢苯并二吡喃酮类化合物 ,其中 5 羟基 3 ,4,6,7 四氢苯并 [1,2 b ;5 ,4 b′]二吡喃 2 ,8 二酮 ( 2a)和 3 甲基 5 ,7 二羟基 3 ,4 二氢香豆素 ( 1b)还未见文献报道 .取代丙烯酸的反应活性低于丙烯酸 ,使用甲苯 -四氢呋喃混合溶剂代替甲苯单一溶剂可使 2a的产率由 2 0 %提高到 66% .

中药苦豆子中二氢香豆素成分的研究

豆科(Leguminosae)槐属植物苦豆子(Sophora alopecuroodes L.)干燥种粒50%甲醇提取液,经夹板薄层层析,制备薄层层析分离得2个单体化合物,其中一种为香豆素类化合物,结构式尚未最后确定。但是,对苦豆子来说是首次发现。

烟用香精香料中二氢香豆素和6-甲基香豆素的GC/MS分析

本文建立了一种烟用香精香料中二氢香豆素和6-甲基香豆素的分析方法,即在烟用香精香料中加入含内标的二氯甲烷溶液稀释试样,并振荡混匀,静置后,取上清液注入气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)测定,以萘为内标进行定量。结果表明,二氢香豆素和6-甲基香豆素的平均回收率分别为96.4%和97.8%,相对标准偏差分别为1.64%和2.11%。本法简便、准确、快捷,适合烟用香精香料中二氢香豆素和6-甲基香豆素的同时检测。采用本法测定了215个烟用香精香料样品,结果显示:①有23个样品检出二氢香豆素,检出率为10.69%;②有4个样品检出含有6-甲基香豆素,检出率为1.86%。

无酚合成二氢香豆素

以肉桂酸为原料在Raney Ni催化下加氢得到二氢肉桂酸,收率99.5%;经氯代、环合得到了重要中间体1-茚酮,收率89%;最后经Baeyerk-Villiger氧化合成目标化合物,收率53%,纯度99.8%;反应总收率47%。该方法反应条件温和,无酚合成,对环境污染相对较小,符合环境友好发展的需求。

气相串联质谱法测定薄荷香精中二氢香豆素

建立了快速测定薄荷香精中二氢香豆素的气相色谱-串联质谱(gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)方法。样品经涡旋提取、高速离心后,取上清液注入GC-MS/MS测定,结果表明:该方法在0.0001 mg/mL到0.0100 mg/mL的质量浓度范围呈良好的线性关系,相关系数为0.9995;空白基质样品在3个加标水平0.001、0.002、0.004 mg/mL的回收率为105%~117%,相对标准偏差(n=6)为3.6%~4.1%,方法检出限为0.5 mg/kg,定量限为1.5 mg/kg。该方法具有低毒、灵敏、高效、准确的特点,适用于薄荷香精中二氢香豆素的测定。

有机催化邻羟基官能化的对甲亚基苯醌和β-氧代酰基吡唑的不对称[4+2]环化合成光学活性3,4-二氢香豆素衍生物

发展了一种有机催化的邻羟基苯基取代对甲亚基苯醌和β-氧代酰基吡唑之间的不对称[4+2]环化反应,为光学活性3,4-二氢香豆素衍生物的获取提供了有效途径.在衍生自奎宁的手性双功能方酰胺催化下,一系列邻羟基苯基取代对甲亚基苯醌和β-氧代酰基吡唑可以在温和的条件下顺利地发生反应,以高产率和优秀的非对映及对映选择性得到相应的多取代3,4-二氢香豆素衍生物.

质谱法研究角型二氢吡喃香豆素双酯化物酰基连接位置

研究了角型二氢吡喃香豆素双酯化物的ＥＩＭＳ，并结合Ｘ－射线单晶衍射分析，证实Ｃ－３′连接的酰氧基较容易和４′－Ｈ脱去羧酸，生成Ｍ－Ｒ１ＣＯＯＨ的碎片离子。而Ｃ－４′连接的酰氧基不能以羧酸的形式脱去，只能脱去酰氧基，生成Ｍ－Ｒ２ＣＯＯ碎片离子，故当两个酰基的质量数不同时，可实际应用ＥＩＭＳ确定酰基的连接位置。

4-甲基-7,10-二氢苯并[h]香豆素的合成研究

以 1 萘酚 ( 6)为起始原料 ,经过Birch还原得到 5 ,8 二氢 1 萘酚 ( 7) ;7与乙酰乙酸乙酯在不同条件下缩合合成了 4 甲基 7,10 二氢苯并 [h]香豆素 ( 4 ) .研究结果表明 ,无氧和酸催化的反应条件对缩合反应是至关重要的 .在没有酸催化的条件下 ,反应生成 3 乙酰基 2 羟基 6 甲基 -吡喃 4 酮 ( 8) ,并通过单晶X射线衍射分析确定了产物的结构 ;在酸催化的条件下 ,除了生成产物 4外 ,还伴随生成脱氢芳构化产物 4 甲基苯并 [h]香豆素 ( 5 ) ,而且在不同条件下二者的比例不同 ,其中以甲磺酸为催化剂、在氮气保护下并加入抗氧化剂无水Na2 SO3 为最佳反应条件 ,化学选择性约为 70∶3 0 ( 4∶5 ) ,收率49 1%.

微波辐射下4—芳基—7，7—二甲基—5—氧代—3，4，5，6，7，8—六氢香豆素的合成及其晶体结构

芳醛(1),5,5-二甲基-1,3-环己二酮(2),麦氏酸(3)经微波辐射3～5 rnin,不需任何催化剂,得到4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-3,4,5,6,7,8-六氢香豆素(4).产物的结构经红外、核磁、元素分析及X-射线衍射法确证.对反应过程提出了可能的机理.

分子内Povarov反应合成香豆素并[4,3-b]喹啉类化合物

在p-TsOH作用下,以4-(1-萘氨基)或4-(2-萘胺基)香豆素和芳香醛为基础原料,通过分子内的Povarov反应,高选择性地合成了一系列苯并[h]香豆素并[4,3-b]喹啉和苯并[f]香豆素并[4,3-b]二氢喹啉类化合物。该反应操作简单、条件温和、收率良好。产物结构经IR、NMR及元素分析数据得以证实。

9,10-二氢苯并[h]香豆素类化合物的双羟化反应研究及酯化产物的合成

报道了在9,10-二氢苯并[h]香豆素类化合物1a,1b的不对称双羟化反应中,除了得到正常的cis-7,8-双羟化产物2a,2b外,还以中等收率(52%和45%)得到了过度氧化产物7-羰基-8-羟基化合物3a,3b,并讨论了氧化剂用量及反应温度对产物分布的影响.双羟化产物2a,2b的ee值通过其樟脑酯化产物4a,4b的1HNMR图谱所示的非对映异构体比例进行了初步推测.

2,3-二氢环戊二烯香豆素类化合物对转基因何首乌毛状根生长及其二苯乙烯苷累积的影响

目的:考察2,3-二氢环戊二烯香豆素类化合物对何首乌毛状根生长的影响,并研究其对毛状根中有效成分二苯乙烯苷累积的刺激作用。方法:将2,3-二氢环戊二烯香豆素类化合物在不同的培养时间加入到毛状根中,共培养特定时间后测定其二苯乙烯苷的含量及生长量,并通过考察不同浓度和继代次数确定最佳实验条件。结果:加入香豆素类化合物的最佳时间为预培养第4天,最佳质量浓度为0.025 g.L-1,毛状根的生长量有较大提高,与对照组相比二苯乙烯苷的含量增加4倍左右。结论:2,3-二氢环戊二烯香豆素类化合物作为一类非生物诱导子能够促进何首乌毛状根的生长及有效成分二苯乙烯苷的累积。

3,4-二氢-4-芳基香豆素类化合物的合成及其生物活性研究

目的设计合成一系列3,4-二氢-4-芳基香豆素类化合物,并评价其抗氧化、抗肿瘤活性。方法以取代苯甲醛为原料,经缩合及Ponndorf反应制得目标化合物。采用DPPH法测定目标化合物的抗氧化活性;采用MTT法以胃癌细胞BGC-823为测试细胞株对目标化合物进行体外抗肿瘤活性评价。结果与结论合成了10个新的3,4-二氢-4-芳基香豆素类化合物,目标化合物的结构经质谱、红外、核磁共振氢谱确证。部分化合物(3c、3d、3f、3g)具有很强的抗氧化活性,化合物3a、3c、3g、3i、3j对人胃癌细胞BGC-823具有较弱的抑制作用。

滇南红厚壳的化学成分

从滇南红厚壳 (CalophyllumpolyanthumWall.etChoisy)的果实乙醇提取物中分离得到 2个新化合物———滇南红厚壳内酯A (calopolyanolideA ,1 ) ,滇南红厚壳内酯B (calopolyanolideB,2 )以及 3个已知化合物calanolideE2 (3) ,voleneol(4)和没食子酸 (gallicacid,5)。经波谱学鉴定 2个新化合物的结构分别为 :6 ,6 -二甲基 - 1 2a- (2α,3α-H) - 1 2a - (2 -甲基 - 3-羟基丁酰基 ) - 8b -羟基 - 4 -苯基 -吡喃并 -二氢香豆素 ;6 ,6 -二甲基 - 1 2a - (2α,3β-H) - 1 2a - (2 -甲基 - 3 -羟基丁酰基 ) - 8b -羟基 - 4 -苯基 -吡喃并

2-氨基色满的合成

以二氢香豆素为原料,经还原、氯代、叠氮化及还原4步反应,首次合成了2-氨基色满这一未见报道的色满衍生物。合成总收率达到45%。产物结构经核磁共振氢谱、碳谱和质谱确认。

可以发展的十种精细化工产品

一、彩色感光原料。彩色胶卷、彩色像纸、彩色反转片及其配套用的成色剂、遮光剂及其洗印药液。二、化妆及盥洗卫生用品。防晒防皱增白化妆品、洗发香波、染发剂、药用香水、药用牙膏、婴儿卫生用品。三、香精香料。新型檀香、新型麝香、紫罗兰系列香型、二氢香豆素,各种新型仿味香精。四、洗涤剂。高效漂白洗衣粉、粉状及液体洗涤剂、新增白剂、复合洗衣粉、复合香皂。五、新型表面活性剂,甜菜碱型表面活性剂。

少毛北前胡的化学成分研究

目的研究少毛北前胡Peucedanum harry-smithiivarsubglabrum的化学成分。方法采用硅胶柱色谱法及制备薄层色谱法对少毛北前胡甲醇提取物进行分离纯化,根据理化性质和波谱分析鉴定其化学结构。结果从少毛北前胡中分离鉴定了9个化合物,分别为北美芹素(pteryxin,Ⅰ)、trans-3-′acetyl-4-′senecioylkhellactone(Ⅱ)、亮蛇床定(selinidin,Ⅲ)c、is-3′,4-′diisovalerylkhellactone(Ⅳ)、白花前胡素E(Pd-Ⅲ,Ⅴ)、白花前胡丁素(Pd-Ⅱ,Ⅵ)、二十四烷酸(tetracosanoic acid,Ⅶ)、β-谷甾醇(-βsitosterol,Ⅷ)、甘露醇(mannitol,Ⅸ)。结论以上化合物均为首次从该植物中分离得到。