二氧化双环戊二烯环氧树脂／聚氨酯互穿聚合物网络的制备及其性能

以N-对羧基苯基马来酰亚胺(CPMI)和乙二醇单双环戊二烯基醚(EMDCPE)为单体合成了新型共聚物(CPMI-co-EMDCPE),将其作为二氧化双环戊二烯环氧树脂(DCPDE)/聚氨酯(PU)互穿聚合物网络(IPNs)体系的固化剂,以期改善互穿聚合物网络之间的相容性和热性能。采用红外光谱法对固化剂及互穿聚合物网络的结构进行表征。对不同固化体系涂膜的热稳定性、力学性能和微观形貌进行了研究。研究表明,互穿聚合物网络的形成,提高了二氧化双环戊二烯环氧树脂的弯曲强度、附着力和抗冲击强度。新型固化剂的加入普遍提高了二氧化双环戊二烯环氧树脂/聚氨酯互穿聚合物网络的耐热性能,增韧改性后的环氧树脂呈现明显的两相结构。

二氧化双环戊二烯环氧树脂/聚氨酯互穿聚合物网络的制备与性能研究

制备了新型二氧化双环戊二烯环氧树脂(DCPDE)/聚氨酯(PU)互穿聚合物网络(DCPDE/PU IPNs)。采用红外光谱法对互穿聚合物网络的结构进行了表征。对不同固化体系的热稳定性、力学性能和涂膜的微观形貌进行了研究。研究结果表明:互穿聚合物网络的形成,提高了二氧化双环戊二烯环氧树脂的弯曲强度、附着力和耐冲击性。固化剂的加入改进了聚氨酯/环氧树脂互穿网络的耐热性能。增韧改性后的环氧树脂比改性之前的环氧树脂呈现明显的两相结构。

磷钨杂多酸季铵盐催化合成二氧化双环戊二烯

以磷钨杂多酸季铵盐为催化剂,双氧水(H2O2)为氧源,催化氧化双环戊二烯(DCPD)制备了二氧化双环戊二烯。考察了催化剂(种类及用量)、反应溶剂、双氧水浓度、反应温度及反应时间等条件对环氧化反应的影响。结果表明,适宜的反应条件为:以1,2二氯乙烷为溶剂,十八烷基三甲基溴化铵磷钨杂多酸盐为催化剂,n(Cat):n(DCPD):n(H2O2)=2.86:1000:2600,ωH2O2=50%的H2O2为氧源,反应温度60℃,反应时间15 h。在此条件下,反应物的转化率可达到99.99%,二氧化双环戊二烯的选择率达到97.47%。合成产物经色谱-质谱和1HNMR分析为目标产物二氧化双环戊二烯。

高性能环氧树脂二氧化双环戊二烯的制备

以H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2为催化剂,H_2O_2为氧源催化氧化双环戊二烯环制备了高性能环氧树脂二氧化双环戊二烯。考察了催化剂用量、反应物料比、反应温度、反应时间及反应溶剂等条件对环氧化反应的影响。适宜的工艺条件为:三氯甲烷为溶剂,0.5 g负载量30%的H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2为催化剂,n(C_(10)H_(12)):n(H_2O_2)= 1:3,反应温度60℃,反应时间12 h。在此条件下,反应物的转化率可达到68.9%,二氧化双环戊二烯的选择率达到97.2%.该催化剂重复使用3次后,催化活性依然保持很好。产物经质谱分析为目标产物,并利用红外光谱、微孔测量仪对催化剂结构、性能进行了表征。

二氧化双环戊二烯环氧树脂固化工艺研究

影响二氧化双环戊二烯环氧树脂(DCPDE)固化的主要因素为固化剂、促进剂、固化温度和时间等。采用热重分析(TGA)法、红外光谱(FT-IR)法和X射线衍射(XRD)法等手段对固化物的性能进行表征,系统研究了各因素对DCPDE固化特性的影响。结果表明:DCPDE的固化工艺可采取程序升温的方式,即"120℃/6 h→160℃/6 h→200℃/8 h";以顺酐为固化剂、甘油为促进剂时,DCPDE固化物的热稳定性较高,并且色泽均一;固化体系的最佳配比为n(DCPDE)∶n(顺酐)∶n(甘油)=1∶1∶0.3。

微乳液法催化合成二氧化双环戊二烯

以磷钨杂多酸季铵盐为催化剂,H2O2为氧源,水为溶剂,在添加乳化剂形成的微乳液体系中催化氧化双环戊二烯(DCPD)合成了二氧化双环戊二烯(ERL-4207),其中DCPD的转化率可达到99.99%,ERL-4207的选择率达到88.03%。该方法反应条件温和,操作简便,产率高,环境友好,且催化剂可方便回收并重复利用。

二氧化双环戊二烯的无溶剂催化合成

以磷钨杂多酸季铵盐为催化剂,过氧化氢为氧源,在添加相转移试剂形成的两相体系中催化氧化双环戊二烯(DCPD)合成了二氧化双环戊二烯(ERL-4207),考察了催化剂、络合剂、pH调节剂、反应温度及反应时间等条件对环氧化反应的影响。优化反应条件为:n(Cat)∶n(KH2PO4)=100∶25,络合剂为乙二胺四乙酸,n(Cat)∶n(DCPD)∶n(H2O2)=5.68∶1000∶2600,70%(m/m)过氧化氢为氧源,反应温度30℃,反应时间5h。在此条件下,反应物的转化率可达到99.99%,ERL-4207的选择性达到84.26%。无溶剂法合成ERL-4207是一条绿色环保的合成路线。

双酚A环氧树脂改性二氧化双环戊二烯体系固化动力学分析及其性能研究

二氧化双环戊二烯(CDR-0122)环氧树脂固化物的耐热性较好,但脆性大。采用不同质量分数的环氧(E-51)改性CDR-0122。对不同的改性体系进行DSC分析,确定其活化能、反应级数和最佳固化工艺。对改性的CDR-0122环氧树脂固化物进行力学性能和耐温性能测试。结果表明:当加入E-51的质量分数为30%时,CDR-0122的树脂体系的综合性能最优。相比改性前,改性后的树脂体系活化能略有下降,并且其拉伸强度和弯曲强度分别提高了52.38%和54.77%,但玻璃化转变温度略有下降。

三相相转移催化法制备二氧化双环戊二烯

以氯甲基化大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯交联树脂(PS)接枝N-苄基-N,N-二甲基十二烷基季铵磷钨杂多酸盐为三相相转移催化剂,质量分数为50%的工业双氧水为氧化剂,制备了二氧化双环戊二烯(DCPDDO)。采用FTIR和1HNMR对产物进行表征。考察了溶剂和催化剂用量、物料摩尔比、反应温度和时间对环氧化反应的影响。采用正交试验法获得的最佳反应条件为(以0.05mol双环戊二烯(DCPD)计):1,2-二氯乙烷18mL,催化剂2.25g,n(DCPD)∶n(H2O2)=1∶2.75,反应温度60℃,反应时间12h。在此条件下,DCPDDO的收率可达89%以上,催化剂回收方便且重复使用7次未见活性明显降低。

双酚A型环氧树脂(E-51)改性二氧化双环戊二烯(CDR-0122)的性能研究

采用双酚A型环氧树脂(E-51)对耐高温环氧树脂体系二氧化双环戊二烯(CDR-0122)进行了改性处理。分析了E-51改性前后的物理特性,考察了改性前后浇铸体的冲击性能、弯曲性能和玻璃化转变温度,以及树脂基玻纤复合材料的基本力学性能。实验结果表明,E-51与CDR-0122有良好的相容性,且CDR-0122和E-51/CDR-0122树脂体系都应密封保存。添加E-51后浇铸体的冲击强度和弯曲强度分别提高了141.48%和52.38%,玻璃化转变温度下降了2.73%;E-51改性后的树脂基玻纤复合材料的弯曲强度和拉伸强度分别提高了20.5%和19.1%。

二氧化双环戊二烯合成工艺与开发前景分析

简要介绍了二氧化双环戊二烯的用途与国内外生产现状,对以双环戊二烯为原料,通过氧化制备二氧化双环戊二烯的合成方法进行了概述,重点分析了H_2O_2/杂多酸类化合物法和钛硅分子筛催化氧化法的发展前景,最后就二氧化双环戊二烯的绿色生产工艺和开发方向提出适宜的建议。

二氧化双环戊二烯/纳米SiO_2复合材料的制备与性能

首次报道了采用超声、高速剪切分散的方法制备二氧化双环戊二烯与二氧化硅纳米复合材料。对制得的材料进行了力学性能测试、电镜扫描、热失重测试分析。结果表明,纳米复合材料的力学性能有很大的提高,其中当二氧化硅添加的质量分数为4%时,复合材料的冲击强度达到了36.57J/M,比纯树脂提高了252%。扫描电镜分析表明:复合材料的断口呈复杂的鱼鳞状,说明复合材料形成的新表面多,吸收的冲击能多。热失重分析表明:复合材料的高温热稳定性有明显提高,二氧化硅添加的质量分数为4%的复合材料在400℃时失重率比纯树脂减少了25%。

二氧化双环戊二烯反应液的高效液相色谱分析

采用高效液相色谱建立了快速分析二氧化双环戊二烯反应液中溶剂异丙苯、氧化剂过氧化氢异丙苯和反应副产物 2-苯 基异丙醇的新方法。以 Agilent Eclipse XDB C18 型色谱柱为分离柱,乙腈/0.1%(φ)磷酸为流动相,梯度淋洗,流量 1.0 mL/ min。实验结果表明,目标组分分离效果良好,且各目标化合物在各自配制的浓度范围内线性关系良好,回归系数均达到 0.999 9, 各目标组分的最低检出限为 0.15 ~ 0.25 mg/L,加标回收率为 101.9%~ 111.6%,相对标准偏差均不高于 2.37%,定量结果准 确可靠,数据精密度良好,为二氧化双环戊二烯生产企业提供了一种简便、快速、准确的分析方法。

特种环氧树脂二氧化双环戊二烯的合成与应用

介绍了二氧化双环戊二烯的性质、合成方法及应用研究等情况,概述了几种不同合成方法的工艺流程及优缺点,并总结了近年来国内外对其改性的研究进展。

特种环氧树脂二氧化双环戊二烯的合成研究

采用过醋酸环氧化双环戊二烯法合成了特种环氧树脂二氧化双环戊二烯。探讨了双环戊二烯规格,H2O2浓度及与醋酸的配比,环氧化温度及中和水洗条件对产物性能的影响。结果表明,采用50%的H2O2,醋酸与H2O2的物质的量比为2∶1,反应温度(35±5)℃,搅拌3 h制得的过醋酸浓度为20%～24%。采用熔点20℃以上的双环戊二烯为原料,其与过醋酸物质的量比为1∶2.2,环氧化温度(35±5)℃制得的二氧化双环戊二烯收率稳定在80%左右,密度1.330 g/cm3,熔点184℃以上,环氧值1.22。

二氧化双环戊二烯的合成研究

采用过氧乙酸将双环戊二烯环氧化,制备了环氧树脂二氧化双环戊二烯。通过收率和熔点测定研究了双环戊二烯的纯度、H2O2的浓度、双氧水与醋酸酐的配比、环氧化温度和中和水洗条件对产物性能的影响。结果表明,采用纯度91%以上的双环戊二烯为原料,其与醋酸酐及50%H2O2物质的量比为1∶3∶3.5,醋酸钠与醋酸酐质量比为1∶10,反应温度(25±5)℃,滴加双氧水0.5 h,反应时间3 h制得的二氧化双环戊二烯收率稳定在80%左右,熔点186℃以上。

乳液法催化制备二氧化双环戊二烯的方法

本发明公开了一种乳液法催化制备二氧化双环戊二烯的方法,其特征是包括下列步骤:合成反应,即将双环戊二烯、水、络合剂、乳化剂、磷钨杂多酸季铵盐催化剂和p H调节剂加入到反应器中,升温至20~70℃,搅拌下滴加过氧化氢,滴完后继续在20~70℃下反应2~24小时,反应过程中控制p

纳米SiO_2负载12-钨磷酸催化双环戊二烯环氧化

采用浸渍法制备了具有Keggin结构的纳米SiO2负载12-钨磷酸(H3PW12O40/SiO2)催化剂,利用傅里叶变换红外光谱、微孔测量仪对H3PW12O40/SiO2催化剂的结构进行了表征。以H3PW12O40/SiO2为催化剂、H2O2为氧源,催化双环戊二烯环氧化,制备了二氧化双环戊二烯。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、溶剂及H2O2溶液的含量对环氧化反应的影响。确定了适宜的环氧化反应条件:三氯甲烷溶剂15mL,0.05mol双环戊二烯,0.75gH3PW12O40/SiO2(H3PW12O40质量分数30%)催化剂,质量分数为30%的H2O2溶液12.5mL,反应温度65℃,反应时间16h。在此条件下,双环戊二烯的转化率为99.85%,二氧化双环戊二烯的选择性为99.86%,H2O2利用率为99.18%。合成的产物经色谱-质谱分析为目标产物二氧化双环戊二烯。

负载型杂多酸催化双环戊二烯环氧化

以负载型杂多酸为催化剂,双氧水作为氧源,催化氧化双环戊二烯制备了二氧化双环戊二烯。考察了催化剂用量、反应温度、双氧水浓度、反应物物质的量的比、溶剂种类、反应时间等条件对环氧化反应的影响。结果表明适宜的反应条件为:以钛硅分子筛负载磷钨杂多酸作催化剂,质量分数50%的双氧水为氧源,叔丁醇作溶剂,反应温度为60℃,n(C10H12)∶n(H2O2)=1∶2.5,反应时间13h。在此条件下,反应物的转化率达到99.12%,产物的选择性达到88.31%。另外对催化剂连续反应168h后活性进行评价表明催化剂活性已基本消失。

一种橡胶防滑耐磨鞋底及其制备方法

由樊之雄申请的专利（公开号CN106317493A。公开日期2017—01—11）“一种橡胶防滑耐磨鞋底及其制备方法”，涉及的鞋底配方为：顺丁橡胶20-30，天然橡胶40～55，改性苯并嗯嗪树脂7～15，二氧化双环戊二烯环氧树脂5～15，炭黑40~50，高性能空心玻璃微珠3～8，