负载型碳酸钾催化剂上二氧化碳与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯反应研究

在负载型碳酸钾催化剂上对二氧化碳与1,2-丙二醇(PG)合成碳酸丙烯酯(PC)反应进行了研究。结果表明,负载型碳酸钾催化剂的最佳制备条件为:活性炭为载体,碳酸钾负载量为15%(wt),焙烧温度423.15K。在反应温度443.15K、催化剂用量为2.0%(wt)、溶剂(乙腈)/PG/二氧化碳(摩尔比)为19.2∶3∶4、二氧化碳初始压力为2.0MPa、反应时间12h的条件下,PG的转化率为12.9%,PC的收率为9.6%,选择性为74.4%。对活性炭负载碳酸钾催化剂进行了XRD分析,发现存在K2CO3和K2O两种晶相。BET分析结果表明,载体的比表面积对负载型碳酸钾催化剂的催化活性有较大影响。与均相碳酸钾催化剂相比,负载型碳酸钾催化剂上PC的选择性提高了40.3%。

负载型钴催化剂作用下的二氧化碳加氢甲烷化

用浸渍法制备了一系列无机氧化物负载的金属钴催化剂，并对其作用于二氧化碳加氢甲烷化反应的催化活性作了研究．结果表明，不同载体负载的钴催化剂具有如下活性变化顺序：二氧化钛＞二氧化锆＞海泡石＞氧化铝、二氧化硅．氧化铝及二氧化硅载体因在焙烧过程中与钴生成难以还原的尖晶石型物种而影响了活性．反应转化率及目标产物选择性均与反应条件有关．在２００ ℃～４００ ℃的范围内，催化剂活性随反应温度上升．在１％～４０％的范围内，催化剂活性随金属负载量上升．第二组分Ⅷ族及非Ⅷ族金属的添加对催化活性具有较大的影响．

甲烷与二氧化碳转化制合成气的研究 Ⅰ.负载型钴金属催化剂的催化性能

采用固定床流动反应装置研究了高温焙烧的负载型钴金属催化剂对甲烷与二氧化碳转化制合成气的催化性能，考察了催化剂活性组分、预处理温度及反应条件等对合成气生成量的影响，并用色谱法测定了催化剂上的积炭量．结果表明，钴负载量高于１２％时，在１０７３～１４７３Ｋ焙烧的Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂不仅具有高的催化活性，而且具有独特的抗积炭性能．ＴＰＲ，ＸＲＤ和催化反应结果表明，来源于ＣｏＡｌ２Ｏ４尖晶石的金属Ｃｏ以及ＣｏＡｌ２Ｏ４尖晶石对催化剂的活性和抗积炭性能起着关键作用，其活性特征在许多方面不同于低温焙烧的Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３或Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂．

二氧化碳甲烷化催化剂研究Ⅰ.担载型Ⅷ族金属催化剂的性能

采用水溶液浸渍法制备了一系列无机氧化物（ＳｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＴｉＯ２，ＺｒＯ２）担载的Ⅷ族金属（Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｐｄ）催化剂，研究了它们在二氧化碳甲烷化反应中的催化性能．结果表明，催化剂性能与金属本性有关．Ｒｕ在各种载体上均具有高活性；Ｆｅ的活性较低；Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３，Ｃｏ／ＳｉＯ２及Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３体系因在焙烧过程中生成尖晶石相而使活性受到影响．不同载体担载的体系有如下的活性次序：ＴｉＯ２＞ＺｒＯ２＞Ａｌ２Ｏ３＞ＳｉＯ２．金属与载体间的相互作用对催化活性有较强的影响．

负载型催化剂催化二氧化碳和环氧化合物共聚的研究进展

为了实现二氧化碳与环氧化合物共聚制备脂肪族聚碳酸酯过程中催化剂的循环利用,提高产物的热力学和力学性能,对其均相催化剂进行载化,即将活性组分/中心负载在无机或高分子载体上是一条有效的途径。文中综述了二氧化碳和环氧化合物共聚中负载型催化剂的研究进展,重点对羧酸锌催化体系、SalenMX催化体系、稀土三元催化体系等不同负载型催化剂的制备方法、催化效率、产物性能及优缺点进行了系统阐述,为负载型催化剂的进一步研究提供了参考。

负载型多级孔FeMnRu/HZSM5催化剂制备及其催化氧化氯苯的研究

本论文合成了一系列多级孔负载的金属氧化物催化剂并用于烟气中氯苯催化燃烧。性能测试结果表明,在所有合成的催化剂中,结晶配方为SiO_(2)∶Al_(2)O_(3)∶TPAOH∶H_(2)O=60∶0.3∶0.26∶1500的50 wt.%Fe Mn-10 wt.%Ru/HZSM5催化剂(命名为50FeMnRu/HZSM5(0.26))表现出最佳的催化活性,而多级孔分子筛HZSM5(0.26)本身并没有活性,并且Fe/HZSM5(0.26)、Mn/HZSM5(0.26)的催化活性很低;表征结果表明,相比于Fe/HZSM5(0.26)、Mn/HZSM5(0.26)和Ru/HZSM5(0.26),50FeMnRu/HZSM5(0.26)保留了HZSM5(0.26)的多级孔结构,并且具有更大的平均孔径,这有利于反应物扩散阻力的降低,并增加了活性成分的分散性,从而增强了催化活性;并且,50FeMnRu/HZSM5(0.26)具有更低的还原温度以及更高的氢气消耗量,这表明其具有更强的低温氧化还原能力,从而增强了催化剂的氯苯氧化能力。

甲烷二氧化碳重整制合成气的镍基催化剂性能 Ⅰ.制备条件和载镍量的影响

甲烷二氧化碳重整制合成气的镍基催化剂性能Ⅰ．制备条件和载镍量的影响许峥李玉敏张继炎张鎏（天津大学化工系，天津３０００７２）韩森何菲（天津大学碳一化工国家重点实验室，天津３０００７２）关键词甲烷，二氧化碳，重整，镍，氧化铝，负载型催化剂甲烷二氧化碳重整...

焙烧温度对Ni/MgO催化剂结构及其在甲苯二氧化碳重整反应中催化性能的影响(英文)

考察了焙烧温度对 Ni/MgO 催化剂结构及其在甲苯二氧化碳重整反应中催化性能的影响. 由于 NiO-MgO 固溶体的形成,样品的 X 射线衍射谱中没有出现明显的 NiO 衍射峰, 而在拉曼光谱中出现明显的散射信号. X 射线光电子能谱、氢气程序升温还原和 H2脉冲吸附结果表明, 高温焙烧过程中 Ni 向催化剂体相扩散, 与 MgO 发生强互相互作用, 使得 Ni 物种难以还原,但部分位于催化剂表面的 Ni 物种能够还原; 高温焙烧后催化剂表面活性 Ni 物种明显减少, 致使催化剂重整活性降低. 重整反应后, 催化剂表面存在少量多核芳烃类积炭, 这很可能是高温焙烧催化剂稳定性差的原因.

FeCoMnK/BeO催化剂上二氧化碳加氢合成低碳烯烃的反应性能和原位FT-IR研究

研究了ＦｅＣｏＭｎＫ／ＢｅＯ新型多组分催化剂上二氧化碳加氢的反应性能，考察了反应温度、空速及原料气组成对反应性能的影响． 结果表明，二氧化碳的转化率及烯烃／ 烷烃比值均高于氧化铝、硅胶或活性炭担载的催化剂．在６４７ Ｋ，３ ０００ ｈ－１ ，ＣＯ２／Ｈ２ 体积比为１／３ 的条件下，低碳烯烃的收率最高． 利用原位ＦＴＩＲ 技术研究了该催化剂上二氧化碳加氢反应的程序升温过程，提出了可能的反应机理．

二氧化碳甲烷化催化剂研究 Ⅲ.Ni-Ru-稀土/ZrO_2作用下的催化反应机理

用漫反射傅里叶红外光谱法研究了Ｎｉ－Ｒｕ－稀土／ＺｒＯ２多组分催化体系作用下的二氧化碳甲烷化反应机理．结果表明，碳酸根、甲酸根和一氧化碳是催化剂表面可以检出的吸附物种，其中表面的含氧酸根类物种是催化反应的主要中间物．二氧化碳通过与载体表面羟基的作用转化为含氧酸根类物种吸附于催化剂表面，并进一步氢解为甲烷．反应中生成的少量一氧化碳可能来源于表面含氧酸根氢解为甲烷的副反应．含不同稀土的多组分催化剂作用下的二氧化碳甲烷化过程有相同的反应机理．

二氧化碳甲烷化催化剂研究Ⅱ.制备条件及助剂对催化剂性能的影响

二氧化碳甲烷化催化剂研究Ⅱ．制备条件及助剂对催化剂性能的影响江琦１邓国才２陈荣悌２黄仲涛１（１华南理工大学化学工程系，广州５１０６４１；２南开大学化学系，天津３０００７１）关键词二氧化碳，甲烷化，金属催化剂，担载型催化剂，制备，助催化剂无机氧化物担载...

KOH/4A分子筛催化剂对环氧丙烷、二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯反应的催化性能

首次开发出对环氧丙烷、二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯反应具有较高活性和稳定性的KOH/4A分子筛固体催化剂 ,考察了反应温度和催化剂活性组分KOH的负载量等因素对催化剂性能的影响 .在优化的实验条件下 ,环氧丙烷可以完全转化 ,碳酸二甲酯的收率为 16 8% .从实验结果推测 ,产物碳酸二甲酯是由环氧丙烷和二氧化碳加成生成碳酸丙烯酯 ,然后与甲醇发生酯交换反应生成的 ,甲醇对环氧丙烷和二氧化碳合成碳酸丙烯酯反应具有助催化作用 .

二氧化碳与丙烯直接合成甲基丙烯酸用CuPMo/TiO_2催化剂的研究

用溶胶 凝胶法以磷钼酸 (MPA)的铜盐溶液水解钛酸四丁酯制备了CuPMo/TiO2 催化剂 ,并用ICP ,XRD ,TG DTA ,IR ,TPD MS和微反技术研究了催化剂的化学组成、热稳定性、化学吸附性质和催化性能 .结果表明 :杂多钼酸盐与TiO2 表面通过O2 -桥发生键联 .在 6 2 3K下 ,杂多阴离子仍保持其原有的Keggin结构 ;CO2 在Lewis酸位Cu(Ⅱ )和Lewis碱位Cu O Mo桥氧的协同作用下形成卧式吸附态Cu(Ⅱ )←O (CO)← (O- Cu) ;丙烯以分子吸附态在催化剂上吸附 ;在空速 15 0 0h-1,压力 1MPa和温度 5 6 3K的反应条件下 ,丙烯的转化率为 4 2 % ,甲基丙烯酸的选择性为 96 % .

Ni/BaTiO_3/γ-Al_2O_3催化剂的结构及其甲烷二氧化碳重整性能研究

以溶胶-凝胶法将BaTiO3负载于γ-Al2O3表面,合成出不同BaTiO3质量百分比的复合载体BaTiO3/γ-Al2O3。采用XRD、IR技术对复合载体BaTiO3/γ-Al2O3的结构进行了研究,考察了复合载体负载的镍基催化剂Ni/BaTiO3/γ-Al2O3在CH4-CO2重整反应中的抗积炭和稳定性能。结果表明:BaTiO3粒子以不连续的方式分散在γ-Al2O3的表面,致使原位氢还原后Ni/Ba-TiO3/γ-Al2O3催化剂的供电子强度相对削弱,抑制了CH4-CO2重整过程一氧化碳的歧化反应。Ni/25.4%BaTiO3/γ-Al2O3催化剂在700℃较低重整反应温度下的抗积炭和稳定性能明显优于Ni/BaTiO3和Ni/γ-Al2O3催化剂。

NiO／TiO_2－SiO_2催化剂上甲烷与二氧化碳转化制合成气

ＮｉＯ／ＴｉＯ_２－ＳｉＯ_２催化剂上甲烷与二氧化碳转化制合成气邓存，路勇，丁雪加（中国科学院兰州化学物理研究所ＯＳＳＯ国家重点实验室，兰州７３００００）关键词甲烷，二氧化碳，合成气，负载型Ｎｉ催化剂己有报道表明［１～４］，Ａｌ２Ｏ３担载的Ｎｉ金属催化...

用于二氧化碳和环氧化物共聚的Salen型催化剂的研究进展

介绍了用于CO2与环氧化物共聚合成可生物降解的聚碳酸酯的Salen型催化剂的研究进展情况,重点介绍了含有不同金属的单核、双核的Salen型催化剂,并对各催化剂在不同的反应底物浓度、CO2压力、反应温度、反应时间、助催化剂类型及用量等条件下的催化性能以及聚碳酸酯的结构进行了比较,得出轴向配体的电负性越大,催化剂活性越强的结论。另外,降低反应温度、升高CO2压力都有利于生成品质更优的聚碳酸酯。指出催化剂结构如何有效控制聚碳酸酯的微观结构及构-效关系是今后重要的研究方向之一。

稀土金属改性对负载型Ni_(2)P/M41催化剂加氢脱硫活性的影响

开发高效加氢脱硫催化剂是实现油品深度脱硫的重要途径。采用浸渍-程序升温法制备不同稀土金属(La、Ce、Pr、Nd、Y)改性的Ni_(2)P/M41催化剂。通过X射线衍射、N2吸附-脱附、CO吸附和X射线光电子能谱技术分析催化剂的结构以及化学组成,并以二苯并噻吩为模型化合物,考察稀土金属对Ni_(2)P/M41催化剂加氢脱硫性能的影响。结果表明:稀土金属可以不同程度地影响催化剂的尺寸以及活性相Ni_(2)P在载体表面的分散性;稀土金属La、Pr能够显著提高负载型Ni_(2)P/M41催化剂的HDS(加氢脱硫)活性,加入稀土金属Nd、Ce和Y反而使催化剂活性略有降低;Pr-Ni_(2)P/M41表现出最优的加氢脱硫能力,反应6 h后,脱硫率达到92.6%,与未改性的Ni_(2)P/M41催化剂的转化率相比,提高15.1%。

负载型乙酸锌催化1,2-丙二醇与二氧化碳合成碳酸丙烯酯反应性能

采用浸渍法制备了负载量15%的Zn(OAc)2/SiO2催化剂,并对其催化CO2与1,2-丙二醇(PG)合成碳酸丙烯酯(PC)的反应性能进行了研究。在反应温度160℃、反应时间4h、CO2初始压力3.0MPa、催化剂用量2.5%、乙腈/PG摩尔比为1.8∶1条件下,PG转化率为18.2%,PC收率为10.2%,选择性为56.0%。通过GC-MS定性分析确定主要副产物为乙酰胺、1,2-丙二醇-2-乙酸酯和1,2-丙二醇二乙酸酯。XRD和BET分析和活性评价表明:Zn(OAc)2/SiO2存在一定程度的活性组分流失。

Rh/H-BEA催化剂上甲烷和二氧化碳的碳交换反应(英文)

13 C原位魔角旋转固体核磁共振光谱研究发现,5 73K时甲烷和二氧化碳在Rh/H BEA催化剂上发生碳交换反应.原位红外光谱检测到HnCO(n =1,2 ,3)中间体,说明甲烷与二氧化碳在Rh/H BEA上可以发生低温活化.提出了发生碳交换反应的可能途径.

不同配体修饰的UiO-66-X/ZnIn_(2)S_(4)(X=H、NH_(2)、(OH)_(2)、Br)负载型催化剂的光催化性能研究

通过水热法制备了不同配体修饰的UiO-66-X/ZnIn_(2)S_(4)(X=H、NH_(2)、(OH)_(2)、Br)负载型光催化剂,并采用傅里叶红外光谱仪、X射线衍射仪、扫描电子显微镜、紫外-可见漫反射光谱仪、光致发光光谱仪和电化学工作站对样品进行表征,分析了不同配体修饰方案对UiO-66-X/ZnIn_(2)S_(4)光催化性能的影响。以罗丹明B(RhB)和甲基橙(MO)溶液为目标污染物,探究不同修饰基团的电子效应对复合材料吸附性能和光催化性能的影响。结果表明:配体修饰后的ZU-(OH)_(2)/GF对阳离子染料RhB的吸附效率最好,在30 min时吸附效率为46.8%,反之,所有修饰后的复合材料对阴离子染料MO的吸附性能均低于未修饰的复合材料。在模拟太阳光照射下,所有复合材料经过配体修饰后的光催化性能都得到明显提升,其中ZU-(OH)_(2)/GF在150 min后对RhB的降解率高达99.0%。经过连续5次循环后,对RhB的去除率均保持在98%以上。这归因于配体修饰可以有效增强复合材料的光吸收性能,其中给电子基团还可以使复合材料活性中心的电子云密度增大,有效促进光生电子-空穴的分离和转移。