二氧化钛负载磷钨杂多酸催化合成苹果酯

介绍了以自制二氧化钛负载磷钨杂多酸(H_3PW_(12)O_(40)/TiO_2)为多相催化剂,乙酰乙酸乙酯和乙二醇为原料合成苹果酯的方法。考察了原料摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对苹果酯产品收率的影响。实验结果表明,二氧化钛负载磷钨杂多酸是合成苹果酯的良好催化剂,在乙酰乙酸乙酯与乙二醇摩尔比为1:1.5,催化剂用量占反应物料总量的0.8%,环己烷为带水剂,其用量8 mL,反应时间1.0h 的优化条件下,苹果酯的收率为78.2%。

二氧化钛负载磷钨杂多酸催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛

以自制二氧化钛负载磷钨杂多酸H3PW12O40/TiO2为多相催化剂,以苯甲醛和1,2-丙二醇为原料合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛,较系统地研究了原料摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明:适宜反应条件为n(苯甲醛)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5,催化剂用量为反应物料总质量的0.5%,环己烷为带水剂,反应时间1.0 h。上述条件下,苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的收率为80.7%。

二氧化钛负载磷钨杂多酸催化合成苹果酯-B

以自制二氧化钛负载磷钨杂多酸H3PW12O40/TiO2为多相催化剂,以乙酰乙酸乙酯和1,2-丙二醇为原料合成苹果酯-B,研究了原料摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明:适宜反应条件为n(乙酰乙酸乙酯)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.4,催化剂用量为反应物料总质量的0.8%,环己烷为带水剂,反应时间1.0h。上述条件下,苹果酯-B的收率为76.3%。

二氧化硅负载磷钨杂多酸催化剂的表征及催化性质

对不同SiO2 负载磷钨酸 (PW )催化剂的表面性质、热稳定性、酸性、以及对苯与丙烯和 1 十二烯的烷基化反应的催化活性进行了对比研究 .结果表明 ,PW在SiO2 上的分散状况与SiO2 的比表面积和孔径大小有关 ,PW与载体表面作用的强弱会直接影响负载型催化剂的热稳定性和酸性 .采用不同的SiO2 可以制得比表面积、孔结构和酸强度不同的负载型PW催化剂 。

二氧化硅负载磷钨杂多酸催化合成2-苯乙烯基苯并咪唑

以肉桂酸和邻苯二胺为原料,SiO_2负载钨磷杂多酸为催化剂,合成了2-苯乙烯基苯并咪唑。采用正交实验法考察了各因素对反应的影响。结果表明,当肉桂酸(5.92 g)与邻苯二胺(4.96 g)的摩尔比为1:1.05,SiO_2负载钨磷杂多酸催化剂负载量质量分数为15%,催化剂用量为1.2 g,反应时间为9 h 时,2-苯乙烯基苯并咪唑的收率可达86.8%。

磷钨杂多酸盐/SiO_2可逆负载催化剂催化氯丙烯环氧化制环氧氯丙烷

通过原位负载法合成了一种新的具有可逆负载特性的磷钨杂多酸盐/SiO2催化剂,并应用于氯丙烯环氧化反应.在反应温度65℃的条件下,系统研究了原位负载过程中反应时间、调节剂Na2HPO4用量、烯烃/H2O2摩尔比和硅烷化硅胶粒度大小等因素对环氧化反应的影响,并考察了催化剂的循环使用效果.实验结果表明,在适宜的反应条件下,初始反应环氧氯丙烷的产率达86·5%,催化剂循环使用3次,催化活性基本保持不变.

TiO_2负载磷钨杂多酸催化剂催化合成缩醛(酮)

以TiO2负载磷钨杂多酸(H3PW12O40/TiO2)为催化剂,对以乙酰乙酸乙酯、环己酮、丁酮、苯甲醛和正丁醛与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)为原料合成2-甲基-2-乙氧羰甲基-1,3-二氧环戊烷、2,4-二甲基-2-乙氧羰甲基-1,3-二氧环戊烷、环己酮乙二醇缩酮、环己酮1,2-丙二醇缩酮、丁酮乙二醇缩酮、丁酮1,2-丙二醇缩酮、2-苯基-1,3-二氧环戊烷、4-甲基-2-苯基-1,3-二氧环戊烷、2-丙基-1,3-二氧环戊烷、4-甲基-2-丙基-1,3-二氧环戊烷10个缩醛(酮)的反应条件进行了研究.较系统地研究了醛或酮与二元醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响.结果表明,在n(醛或酮):n(乙二醇或1,2-丙二醇)=1:1.5,催化剂的用量占反应物料总质量的1.25%,反应时间为1 h条件下,10种缩醛(酮)的收率为45.2%～92.2%.

MCM-41负载型过氧磷钨杂多酸季胺盐催化剂的制备和结构性能的考察

合成了以MCM 41为载体的过氧磷钨杂多酸季胺盐系列催化剂 ,并用XRD ,FTIR ,BET等方法测定了催化剂的体表结构。发现不同晶化时间合成的MCM 41具有不同的孔结构和比表面 ,负载过氧磷钨杂多酸季胺盐以后的催化剂对 18醇催化氧化成 18酸表现了不同的催化性能 。

负载型磷钨杂多酸的制备及在醚化反应中的应用

以活性炭为载体，制备了催化剂Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０（ＰＷ１２）／Ｃ，并进行了混合烯烃与甲醇的醚化反应。研究了制备条件、ＰＷ１２负载量对催化活性的影响，并对醚化反应条件进行了系统考察。

活性碳负载磷钨杂多酸催化合成双(4-羟基苯基)苯基甲烷

对以活性碳负载磷钨杂多酸为催化剂 ,巯基乙酸为助催化剂 ,苯酚和苯甲醛为原料 ,催化合成双 (4-羟基苯基 )苯基甲烷的反应进行了研究 .试验发现 ,磷钨杂多酸的活性碳负载量为 5 0 %时 ,催化活性最好 .通过对缩合反应的正交试验表明 ,活性碳负载磷钨杂多酸的负载量、主催化剂用量、助催化剂用量、酚醛物质的量比、反应的温度及反应的时间对缩合反应的收率有影响 .反应的最佳条件为 :活性碳负载磷钨杂多酸的负载量为 5 0 % ,n(酚 ) /n(醛 ) =4∶ 1 ,反应温度 1 0 0℃ ,主催化剂2 .5 g,助催化剂 0 .1 m L,反应时间 2 h,收率可达 73 .8% .

负载磷钨杂多酸催化甲基异丙苯异构化合成间甲基异丙苯的研究

在高压釜和固定床反应器中,考察了催化剂的活性及反应的最佳工艺条件,在此基础上进行了催化剂的寿命实验。结果表明:负载型杂多酸催化剂对甲基异丙苯的异构化反应有很好的活性,高温焙烧后Si-B型硅胶作载体时,催化剂的活性最佳。优化试验得到的反应最佳工艺条件为:反应温度125℃,空速小于2 h^(-1),原料甲苯中的水含量小于100μg/g的条件下,产物中甲基异丙苯三种异构体的分布为间甲基异丙苯(m-IPT)∶对甲基异丙苯(p-IPT)∶邻甲基异丙苯(o-IPT)=65.73∶30.81∶3.46,间甲基异丙苯的选择性高,而且邻甲基异丙苯含量低于4%,满足后续吸附分离提纯的进料要求。

二氧化钛负载磷钨钼杂多酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

苯甲醛乙二醇缩醛是一种有着优于母体羰基化合物的花香、果香或特殊香味的香料,香气柔和,留香持久,香气类型多,原料来源丰富,常用于有机合成的羰基保护或作为反应中间体,同时还可用做反应溶剂。苯甲醛乙二醇缩醛的工业合成一般是在无机质子酸类物质的催化下由醛与醇类化合物缩合而成。虽然这类催化剂价格低廉,产品收率较高,但该法存在副反应多,产品纯度不高,设备腐蚀严重,产生大量酸性废水等缺点。文献报道,FeCl_3·6H_2O、NH_4Fe(SO_4)_2、H_3PMo_(12)O_40、Vitamin C、SO_4^(2-)/TiO_2-SnO_2等固体酸催化剂对合成苯甲醛乙二醇缩醛具有良好的催化作用。新型环境友好绿色催化剂——杂多酸及其盐类开发研究日益受到人们关注。本研究在文献[9]基础上改进H_3PW_6Mo_6O_(40)/TiO_2的制备方法,并以改进后的H_3PW_6Mo_6O_(40)/TiO_2为催化剂,通过苯甲醛和乙二醇反应合成了苯甲醛乙二醇缩醛,系统考察了物料配比,催化剂用量以及反应时间等产品收率的影响。

介孔二氧化钛负载硅钨杂多酸的制备及其催化性能

以介孔TiO2为载体,分别采用浸渍法和溶胶-凝胶法合成了2种负载型硅钨酸/介孔TiO2催化剂,对其结构进行了表征,将其用于柠檬酸三丁酯合成反应,考察了催化活性和重复使用性.结果表明,用溶胶-凝胶法所制硅钨酸/介孔二氧化钛对柠檬酸三丁酯的合成反应具有很好的催化活性和重复使用性,重复使用6次,260min时柠檬酸转化率可达86.49%.

负载磷钨酸催化剂制备与催化性能

Active carbon supported H 3PW 12 O 40 (PW 12 )solid acid catalysts are prepared and used in the etherification of light FCC gasoline with methanol.The effects of preparation conditions and the PW 12 loading on the activities of PW 12 (40)/C catalysts are studied.The results showed that the reflux time and the activating temperature influence the activity of the catalyst.As the loading of PW 12 on active carbon is lower, the reaction of PW 12 with the hydroxyl on the surface of active carbon makes the activity of the catalyst decrease.With the increase of loading of PW 12 on active carbon, the activities of the catalysts increase.Using PW 12 (40)/C as catalyst,under the conditions of reaction temperature 75?℃,pressure 0.8?MPa,molar ratio of methanol with tertiary carbonic olefins 1.0,and hourly space velocity 1.0 h -1 ,the ethers content in etherified light gasoline is up to 13.86%.

Hβ沸石负载的杂多酸催化剂上乳酸正丁酯的合成

采用浸渍法制备了Hβ沸石负载磷钨酸和硅钨酸的负载型杂多酸催化剂,采用IR和TPD对催化剂进行了表征,在间歇反应器中进行了催化酯化合成乳酸正丁酯的活性评价.结果表明:负载杂多酸催化剂较Hβ沸石B酸量大;随着负载量的增加,催化剂的催化活性增加,负载40%磷钨酸的负载型催化剂活性最高;在适宜的反应条件下,2小时酯化率达到98.29%.产物的GC-MS测试表明,负载杂多酸催化剂催化合成乳酸正丁酯的反应产物较浓硫酸催化的杂质少,纯度高.

硅藻土负载磷钨酸催化合成阿司匹林

本实验通过控制单因素变量探究磷钨杂多酸的浸渍时间、磷钨杂多酸浸渍浓度、原料比例、反应时间等因素对阿司匹林合成的影响。研究结果发现催化剂制备的较优条件是在25℃下用0.046 mol/L的磷钨杂多酸溶液浸渍硅藻土,浸渍时间6 h;最佳反应条件是温度为80℃,反应时间30 min,m_(水杨酸)∶m_(乙酸酐)=1∶2,此条件下阿司匹林的产率为0.5918。在最佳反应条件下对催化剂的重复使用效果进行了实验。实验结果表明,催化剂在重复试验6次之后,催化合成阿司匹林的产率仍在45%以上,说明催化剂的重复使用率高,不易失去活性。

PW/SBA-15负载型催化剂的性能研究

合成、表征了一系列 SBA-1 5负载 H3PW12 O4 0 ( PW)催化剂 .负载量高达 60 %以上时 ,XRD仍未检测到催化剂上有 PW晶相峰 .负载后 PW保持其 Keggin结构 ,但与载体之间存在较强的相互作用 .通过改变PW负载量可调变催化剂的酸性 。

体相及SiO_2负载磷钼杂多酸铜盐的性质

采用 TG- DTA、FT- IR、XRD、BET比表面积等方法 ,研究了体相及 Si O2 负载磷钼杂多酸铜盐的性质 ,并与磷钼酸作了对比 .结果表明 ,磷钼酸铜盐的热稳定性稍高于磷钼酸 ,且铜盐的部分结晶水更稳定 ;但是它们的最后分解产物相同 . Si O2 负载的磷钼酸铜盐以非晶形态高度分散在 Si O2 表面 ,但它们确实保持了 Keggin结构 ,热稳定性也提高约 45℃ .

负载型催化剂对戊烷异构化反应催化性能的研究

合成和表征了一系列不同负载量的负载型磷钨杂多酸催化剂,考察了负载量不同对戊烷异构化反应催化性栽能的影响.结果表明,SBA-15是一种高比表面积、稳定性强的介孔载体,适宜将磷钨杂多酸负载到其孔道内并可以达到充分分散.负载时,磷钨杂多酸的酸中心和载体表面硅羟基相互作用形成氢键,这虽然使磷钨杂多酸的酸性减弱,但却增加了负载型磷钨杂多酸催化剂的稳定性,提高了催化剂的使用寿命.同时可以通过一定范围内改变磷钨杂多酸的负载量来调变和控制负载型催化剂的酸性.

固载化PW_(12)/SiO_2催化剂及其催化合成DOTP的研究

用 1 2 -钨磷杂多酸和硅酸钠 ,通过凝胶法制备固载化杂多酸催化剂 PW12 /Sio2 ,并对所制备的催化剂进行了红外光谱、差热、电子能谱以及酸强度测定。以对苯二甲酸和 2 -乙基乙醇为原料 ,用自备的 PW12 /Si O2 催化酯化合成增塑剂对苯二甲酸二辛酯 ,通过正交化实验确定了最佳反应条件。