脉冲辐解法研究大环二氧四胺铜(Ⅱ)配合物歧化超氧离子的动力学

用脉冲辐解法研究大环二氧四胺配体的铜配合物12-(4~1-硝基)-苄基-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮合铜(Ⅱ)歧化超氧离子的动力学,求得其歧化速率常数K_(cat)为1.78×10~6 mol^(-1)·L·s^(-1)(pH=7.0)和1.06×10~6 mol^(-1)·L·s^(-1)(pH=7.8)。其反应机理与超氧歧化酶有类似之处。

在Ni^（2＋）存在下二氧四胺大环配体液膜传输Cu^（2＋）的动力学研究

研究了１２－十八烷基－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮的氯仿－正辛醇液膜在Ｎｉ^（２＋）存在下对Ｃｕ^（２＋）的传输速率，结果表明，传输是通过中性配合物进行的，无阴离子参与。Ｎｉ^（２＋）的存在对Ｃｕ^（２＋）的传输基本无影响。

双穴二氧四胺Cu（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）配合物的合成和性质

本文合成了二种新配体，Ｎ，Ｎ＇－双［水杨醛缩（２－氨乙基）］乙二酰胺（ｄｓａｅ）和Ｎ，Ｎ＇－双［水杨醛缩（２－氨乙基）］丙二酰胺（ｄｓａｐ）及其Ｃｕ、Ｎｉ的配合物，并用元素分析、红外、摩尔电导、磁化率表征，测定了ＣｕＨ－２ｄｓａｐ配合物的稳定常数，结果表明Ｃｕ、Ｎｉ与ｄｓａｅ生成双核配合物，Ｃｕ与ｄｓａｐ生成单核配合物，并对其原因进行了讨论．

功能取代二氧四胺大环超分子配合物的溶液热力学性质研究

合成了 8-羟基喹啉取代的二氧四胺大环配体 ,此类配体含有两个独立的螯合基团 ,在适当情况下能分别与金属离子配位 .在 ( 2 5.0± 0 .1 )℃ ,I=0 .1 mol.dm- 3 Na NO3条件下 ,用 p H法测定了配体 :金属离子 =2 :3(物质的摩尔比 )二元配合物的稳定常数 。

二氧四胺大环配合物紫外-可见吸收谱

测量了二氧四胺大环配体及其 Cu( ) ,Co( ) ,Ni( )配合物的紫外 -可见吸收光谱 ,对谱带作了归属 ,发现配合物的 d- d跃迁波长满足λNi<λCo<λCu,并对其做了解释 .

配合物的直线自由能关系（ⅩⅤⅡ）──铜（Ⅱ）－二氧四胺大环－α－氨基酸三元混配配合物的稳定性研究

用ｐＨ法在２５．０±０．１℃、Ｉ＝０．１ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３条件下研究了铜（Ⅱ）与１２－（２＇－羟基－５取代苄基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮－α－氨基酸所形成的竞争性三元混配型配合物的稳定性，测定了该体系的二元、三元配合物的稳定常数，并探讨了大环配体的取代基效应及二元、三元配合物的结构。

二氧四胺大环配合物光谱特性与其催化活性关系的研究

测量并研究了二氧四胺大环配体 1,4,7,10 四氮杂环十三烷 11,13 二酮及其Cu(Ⅱ )、Co(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )配合物在不同 pH值下的常规荧光谱和激光诱导荧光谱 ,发现配合物的荧光量子产率满足 ΦCuL5<ΦCoL5<ΦNiL5的关系 ,并对其作了解释。与此同时 ,分析了其作为模拟超氧歧化酶的催化活性和荧光光谱特性的关系 ,由三种配合物的荧光量子产率 ,推测出其催化活性的关系可能是CuL5>CoL5>NiL5。

功能取代二氧四胺大环金属超分子配合物的溶液热力学性质研究

利用简单步骤合成了 8-羟基喹啉取代的二氧四胺大环配体 ,此类配体含有两个独立的螯合基团 ,在适当情况下能分别与金属离子配位 .在 ( 2 5 .0± 0 .1 )℃ ,I=0 .1 mol/ L Na NO3条件下 ,用 p H法测定了 n(配体 )∶n(金属离子 ) =2∶ 3的二元配合物的稳定常数 。

具生物功能的二氧四胺大环金属配合物的研究 Ⅱ．Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ）配合物的电化学研究

用循环伏安法研究了四个ｎｐｄｔ和ｄｔ的铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）配合物在水溶液中的氧化还原过程，讨论了ｐＨ值对ｎｐｄｔ的铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的ＣＶ曲线的影响，并测定了两种铜（Ⅱ）配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数，二者的速率常数相近。

铜(Ⅱ)-α,α'-联吡啶-二氧四胺大环三元体系的热化学性质

Thermal effects of coordination reaction of Cu(Ⅱ )-α,α’-bipyridyl-macrocyclic diox-otetraaming ternary complex compounds have been determined in aqueous solution at 25.0±0.1℃and I=0.1 mol.dm-3 KNO3 by means of model RD-1 automatic conduction calorimeter. Linearthermodynamic function relationships have been found to exist in this ternary system. Ther-modynamic properties of Cu(Ⅱ)biPy/phen-HRTADO ternary systems have been compared anddiscussed. The effects of substituents and stacking of aromatic ring to the thermodynamic prop-erties Cu(Ⅱ)-bipy/phen-HRTADO ternary systems also have been discussed.

具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究──Ⅰ．Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ）配合物的合成和表征

合成了新配体１２－（４’－硝基）－苄基－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮（简称ｎｐｄｔ）及其三个铜（Ⅱ）配合物和一个镍（Ⅱ）配合物，且对它们进行了元素分析，ＩＲ、电导测定、ＥＰＲ和热分析等。对铜（Ⅱ）配合物的空间构型及成键性质进行了讨论。

铜(Ⅱ)-8-羟基喹啉取代二氧四胺大环-α-氨基酸三元体系热力学稳定性研究

合成了两个8-羟基喹啉取代的双功能二氧四胺大环配体L1和L2,并在25℃下研究了Cu-大环配体-α-氨基酸三元体系的热力学稳定性.根据实验数据对滴定体系物种的构型进行了分析和指认,并发现Cu(Ⅱ)-8-羟基喹啉-α-氨基酸三元体系中也存在良好的直线自由能关系.

二氧四胺大环质子化和配位的研究

十四环二氧四胺与CU（Ⅱ）离子配合物逐步脱质子主要产物为脱一个质子和两个质子配合物,类似地十三环二氧四胺主要产物为不脱质子和脱两个质子配合物.

具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究──Ⅲ．十三元二氧四胺大环铜（Ⅱ）配合物的K_2S_2O_8氧化反应

用紫外可见光谱跟踪Ｋ２Ｓ２Ｏ８对［Ｃｕ（Ｈ_２ｄｔ）］及［Ｃｕ（Ｈ_２ｎｐｄｔ）］的氧化过程，研究［ＣｕⅢＨ_２Ｌ］＋配合物的生成、分解反应动力学，获得了拟一级反应的速率常数和表现活化能。配合物［Ｃｕ（Ｈ_２ｄｔ）］的氧化速度比带有取代基［Ｃｕ（Ｈ_２ｎｐｄｔ）］的更快。

喹啉基对二氧四胺大环铜配合物结构和性质的影响

喹啉基对二氧四胺大环铜配合物结构和性质的影响卜显和，安道利，朱志昂，张智慧，陈荣悌（南开大学化学系，天津３００００７１）二氧四胺大环（ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃｄｉｏｘｏｔｅｔｍａｍｉｎｅ）配体因其独特的结构特点和功能而受到广泛的重视和关注［１］。通过在...

铜(Ⅱ)-4-(喹啉-8′-甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮-α-氨基酸或5-取代邻菲罗啉两类三元配合物的稳定性研究

用 p H法在 (2 5.0± 0 .1 )℃ ,I=0 .1 mol· dm-3 KNO3 条件下 ,测定 Cu( ) - 4 - (喹啉 - 8′-甲基 ) - 1 ,4,7,1 0 -四氮杂环十三烷 - 1 1 ,1 3-二酮 -α-氨基酸或 5-取代邻菲罗啉两类三元配合物的稳定常数 ;研究了带甲基喹啉侧基大环多胺配体与 Cu( )离子的配位能力、配位方式 ;发现这两类三元体系配合物有特殊的稳定性 ;而且它们的稳定性与配体α-氨基酸及 5-取代邻菲罗啉酸碱强度之间的直线自由能关系的变化趋势相反 ;探讨了 Cu( )和 5-取代邻菲罗啉之间的 d- p反馈π键及其取代基 Hammett诱导效应的关系。

钴(Ⅱ)-5-取代邻菲罗啉-6-(2′-羟基-3′,5′-取代苄基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-5,7-二酮三元配合物的稳定性研究

用pH电位滴定法在 (2 5 .0± 0 .1)℃、I =0 .1mol·dm-3 KNO3 条件下测定了钴 (Ⅱ )、锌 (Ⅱ )离子与 6 (2′ 羟基 3′ ,5′ 取代苄基 ) 1,4,8,11 四氮杂环十四烷 5 ,7 二酮形成二元配合物的稳定性以及钴 (Ⅱ ) 5 取代邻菲罗啉与 6 (2′ 羟基 3′ ,5′ 取代苄基 ) 1,4,8,11 四氮杂环十四烷 5 ,7 二酮形成三元配合物的稳定性 ,并探讨了二氧四胺大环配体与 5

多胺配合物溶液的热力学性质研究

本文利用 pH电位滴定法 ,在 2 5 .0± 0 .1℃、0 .1mol·L-1KNO3 存在条件下 ,测定酰胺大环配体与金属离子形成配合物的稳定常数 ,探讨其配合方式、配位能力及稳定性。

钴(Ⅱ)-12-(2′-羟基-3,′5′-取代苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮二元配合物酸分解动力学研究

利用停流技术在不同温度下研究了钴(Ⅱ)-12-(2′-羟基-3,′5′-取代苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮二元配合物的酸分解动力学,结果表明分解速率遵循υ=c配合物.kK1K2[H]2/(1+K1[H]+K1K2[H]2)之规律.利用包括在预平衡步配合物的带负电荷的羰基氧被迅速质子化,在速控步(烯醇式异构体)质子在分子内迁移(到亚氨基的氮上)之机理,阐明了分解反应的机理.利用非线性最小二乘方拟合法得到了预平衡步的K1、K2和速控步的k.利用温度系数法得到了相应的活化参数,并讨论了不同取代基对酸分解速率的影响.在这些二氧四胺大环钴(Ⅱ)配合物中存在着B ronsted(布伦斯惕)型直线自由能关系,发现这些以及其他类似的体系中在速控步的活化焓Δ≠Hm和活化熵Δ≠Sm之间存在着线性关系.